1、高考资源网（） 您身边的高考专家第三章走近高考 1(2018全国卷)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.0400 molL1 Cl，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.0500 molL1 Br，反应终点c向b方向移动答案C解析选取横坐标为50 mL的点，此时向50 mL 0.0500 molL1的Cl溶液中，加入了50 mL 0.100
2、molL1的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag浓度为0.025 molL1(按照银离子和氯离子11的比例沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来的2倍)，由图示得到此时Cl的浓度约为1108 molL1(实际稍小)，所以Ksp(AgCl)约为0.0251082.51010，所以其数量级为1010，A正确。由于Ksp(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以曲线上各点的溶液均满足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B正确。滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50 mL 0.0500 molL1的
3、Cl溶液改为50 mL 0.0400 molL1的Cl溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25 mL变为25 mL0.820 mL，而a点对应的是15 mL，C错误。卤化银从氟化银到碘化银的溶解度逐渐减小，所以Ksp(AgCl)大于Ksp(AgBr)，将50 mL 0.0500 molL1的Cl溶液改为50 mL 0.0500 molL1的Br溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是按比例11沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度
4、应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由点c向b方向移动，D正确。2(2017全国卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)答案D解析由H2XHHX可知：Ka1，则c(H)，等式两边同取负对数可得：pH1lg Ka1lg 。同理，由HXHX2可得：pH2lg Ka2lg 。因1Ka1Ka2，则lg Ka1lg Ka2。当lg lg 时，有pH1pH2
5、，故曲线N表示pH与lg 的变化关系，曲线M表示pH与lg 的变化关系，B项正确；由曲线M可知，当pH4.8时，lg 0.6，由pH2lg Ka2lg 可得：lg Ka20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2的数量级为106，A项正确；NaHX溶液中，1，则lg 0，此时溶液pH5.4，溶液呈酸性，所以c(H)c(OH)，C项正确；由以上分析可知，HX的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D项错误。3(2017全国卷)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的
6、pH，溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示 。下列叙述错误的是()A.pH1.2时，c(H2A)c(HA)B.lgK2(H2A)4.2C.pH2.7时，c(HA)c(H2A)c(A2)D.pH4.2时，c(HA)c(A2)c(H)答案D解析根据题给图像，pH1.2时，H2A与HA的物质的量分数相等，则有c(H2A)c(HA)，A正确；根据题给图像，pH4.2时，HA与A2的物质的量分数相等，K2(H2A)c(H)104.2，则lgK2(H2A)4.2，B正确；根据题给图像，pH2.7时，H2A与A2的物质的量分数相等，且远小于HA的物质的量分数，则有c(HA)c(H
7、2A)c(A2)，C正确；根据题给图像，pH4.2时，HA与A2的物质的量分数相等，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1，c(H)104.2 molL1，则c(HA)c(A2)c(H)，D错误。4.(2017全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是() AKsp(CuCl)的数量级为107B.除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC.加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好D.2Cu=Cu2Cu平衡常数很
8、大，反应趋于完全答案C解析当lg 0时，lg 约为7，即c(Cl)1 molL1，c(Cu)107 molL1，因此Ksp(CuCl)的数量级为107，A正确；分析生成物CuCl的化合价可知，Cl元素的化合价没有发生变化，Cu元素由0价和2价均变为1价，因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2和Cl，生成物为CuCl，则反应的离子方程式为CuCu22Cl=2CuCl，B正确；铜为固体，只要满足反应用量，Cu的量对除Cl效果无影响，C错误；2Cu=Cu2Cu的平衡常数K，可取图像中的c(Cu)c(Cu2)1106 molL1代入平衡常数的表达式中计算，即为K1106 Lmol1，因此平衡常数很大，反应
9、趋于完全，D正确。5.(2017江苏高考)(双选)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A.浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D.0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐
10、酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)答案AD解析相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，水解程度NH大于HCOO，根据电荷守恒c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，可比较c(Na)c(H)和c(Cl)c(OH)，因为c(Na)c(Cl)，又根据NH和HCOO的水解程度得HCOONa中的c(H)大于NH4Cl溶液中c(OH)，所以阳离子浓度之和，前者大于后者，A正确；用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液，因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH，所以CH3COOH消耗NaOH溶液
11、的体积比HCOOH的大，B错误；根据电荷守恒c(HCOO)c(OH)c(Na)c(H)，c(Na)c(HCOOH)，所以C错误；反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物，溶液显酸性，c(CH3COO)0.05 molL1，c(CH3COOH)0.05 molL1，c(Cl)0.05 molL1，c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，D正确。 6(2016全国卷)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32
12、%，下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)D.N点处的溶液中pHc(H)c(OH)，C错误；NH3H2O为弱电解质，部分电离，N点对应的V(HCl)0 mL，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103 molL1，c(H) molL17.581012 molL1，故N点溶液的pH1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3固体，溶液中不变答案D解析向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c(CH3COO
13、)减小，由知，溶液中增大，A错误；在醋酸钠溶液中，因升温促进CH3COO的水解，Kh增大，则减小，B错误；利用电荷守恒知，向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1，C错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3固体，溶液中，Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变，故溶液中不变，D正确。9.(2016四川高考)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 moln(CO2)0.015 mol时发生的反应是：2NaAlO2CO23H2O=2Al(OH)3Na2CO3。下列对应关系正确的是
14、()答案D解析n(CO2)0.01 mol时，CO2先和NaOH反应生成Na2CO30.01 mol0.015 mol时，CO2和Na2CO3反应生成NaHCO3共3个阶段。n(CO2)0时，溶液中c(NaAlO2)0.01 mol/L，c(NaOH)0.02 mol/L，由溶液呈电中性原理可得：c(Na)c(H)c(OH)c(AlO)，由此可得c(Na)c(CO)c(AlO)c(OH)，B项错误；当n(CO2)0.015 mol时，反应后溶液中c(Na2CO3)0.015 mol/L，由盐类水解是微弱的可得：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)，C项错误；当n(CO2)0.03 mol
15、时，反应后溶液中c(NaHCO3)0.03 mol/L，结合HCO水解较微弱可得，c(Na)c(HCO)c(OH)c(H) ，D项正确。10.(2018全国卷)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O，M248 gmol1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：(1)已知：Ksp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaS2O3)4.1105。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液实验步骤现象取少量样品，加入除氧蒸馏水固体完全溶解得无色澄清溶液_ _，有刺激性气体产生静置，_(2)利用K2Cr2
16、O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：溶液配制：称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的_中，加蒸馏水至_。滴定：取0.00950 molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O6I14H=3I22Cr37H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I22S2O=S4O2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_%(保留一位小数)。答案(1)加入过量稀盐酸出现乳黄色浑
17、浊(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液产生白色沉淀(2)烧杯容量瓶刻度线蓝色褪去且半分钟内不恢复95.0解析(1)检验样品中的硫酸根离子，应该先加入稀盐酸，再加入氯化钡溶液。但是本题中，硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入过量稀盐酸酸化(反应为S2O2H=SO2SH2O)，静置，(吸)取上层清液，滴入氯化钡溶液，观察到白色沉淀，证明存在硫酸根离子。(2)配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉作为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，到滴定终
18、点时溶液的蓝色褪去且半分钟内不恢复。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr2O3I26S2O，则配制的100 mL样品溶液中硫代硫酸钠的浓度c molL1，所以样品纯度为100%95.0%。11.(2017江苏高考)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素，使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合，搅拌使其充分反应，可获得一种砷的高效吸附剂X，吸附剂X中含有CO，其原因是_。(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1和图2所示。以酚酞为指示剂(变色范围pH
19、8.010.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为_。H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsOH的电离常数为Ka1，则pKa1_(pKa1lgKa1)。(3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH7.1 时，吸附剂X表面不带电荷；pH7.1时带负电荷，pH越高，表面所带负电荷越多；pHc(SO)c(OH)c(HSO)c(H)H2SO3HCO=HSOCO2H2O解析(2)根据物料守恒，pH13时，c(H2S)c(HS)c(S2)0.10 molL1，则c(H2S)c(HS)0.10 molL10.057 molL10.043 molL1。Mn2开始沉淀时，溶液中c(S2)1.41011 molL1，结合图像可知此时溶液的pH5。(3)由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1，则H2SO3溶液与NaHCO3溶液反应后H2SO3转化为HSO而不是SO，离子方程式为H2SO3HCO=HSOCO2H2O。- 12 - 版权所有高考资源网
