1、专题针对训练一、选择题1已知部分弱酸的电离常数如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3电离常数(25)K1.77104K5.01010K14.3107K25.61011下列叙述错误的是()ANaCN溶液中通入少量CO2发生的离子反应为CNH2OCO2=HCNHCOB等体积、等物质的量浓度的HCOONa溶液和NaCN溶液中所含阴离子总数：前者大于后者C等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3混合溶液中：c(Na)c(OH)c(HCO)c(CO)c(H)D中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量：前者小于后者解析：选C。向NaCN溶液中通入少量CO2，因为酸性：H2CO
2、3HCNHCO，故反应生成HCN和NaHCO3，反应的离子方程式为CNCO2H2O=HCNHCO，A项正确；两溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HCOO)和c(Na)c(H)c(OH)c(CN)，甲酸的酸性大于HCN，等物质的量浓度的HCOONa溶液和NaCN溶液，CN水解能力较强，故NaCN溶液的c(OH)较大，则c(H)较小，因两溶液中的Na浓度相等，且溶液中正负电荷相等，所以HCOONa溶液中所含阴离子总数大于NaCN溶液所含的阴离子总数，B项正确；Na2CO3溶液中CO的水解程度大于NaHCO3溶液中HCO的水解程度，且水解是微弱的，所以溶液中c(HCO)c(CO)c
3、(OH)，C项错误；由于HCOOH酸性大于HCN，所以等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液，HCN溶液浓度较大，HCN的物质的量较大，消耗NaOH的物质的量较多，即中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量：前者小于后者，D项正确。2常温下，向1 L 0.1 molL1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH后，NH与NH3H2O的浓度变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法正确的是()AM点溶液中水的电离程度比原溶液大B在M点时，n(OH)n(H)(a0.05) mol C随着NaOH的加入，不断增大D当n(NaOH)0.05 mol时，溶液中有 c
4、(Cl)c(Na)c(NH)c(OH)c(H) 解析：选B。常温下，向1 L 0.1 molL1 NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH，发生反应：NH4ClNaOH =NaClNH3H2O。A.NH4Cl溶液中铵根离子水解，促进水的电离，M点溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，一水合氨抑制水的电离，故M点溶液中水的电离程度比原溶液小，错误；B.在M点时，溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，根据电荷守恒知n(H)n(Na)n(NH )n(OH)n(Cl)，n(Na)a mol，n(Cl)0.1 mol，n(NH )0.05 mol，则n(OH)n(H)(a0.05)
5、mol，正确；C.铵根离子的水解平衡常数Kh，随着NaOH的加入，NH3H2O 浓度不断增大，温度不变，Kh不变，不断减小，错误；D.当n(NaOH)0.05 mol时，溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为c(Cl) c(NH)c(Na)c(OH)c(H)，错误。3室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(O
6、H) CpH7时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D) D当中和百分数达100% 时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析：选C。三种酸的浓度相等，根据图像在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，故三种酸的电离常数关系为KHAKHBKHD，A项正确；P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B的水解程度，所以c(B)c(HB)，由物料守恒：2c(Na)c(HB)c(B)知，c(Na)介于c(B)、c(HB)之间，B项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：c(Na)c
7、(H)c(X)c(OH)，X代表A、B、D，在pH7时，c(H)c(OH)，c(Na)c(X)，而pH7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中c(Na)不相等，则c(X)也不相等，C项错误；中和百分数达100% 的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na)c(H)c(A)c(B)c(D)c(OH)，此式中c(Na)c(Na)NaAc(Na)NaBc(Na)NaD，混合前的三种溶液中存在物料守恒：c(Na)NaAc(A)c(HA)，c(Na)NaBc(B)c(HB)，c(Na)NaDc(D)c(HD)，消去式中的c(Na)和c(A)、c(
8、B)、c(D)，得c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，D项正确。4向一定浓度的Ba(OH)2溶液中滴加某浓度的NH4HSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积的变化如图所示。下列说法中正确的是()Aab段反应的离子方程式为Ba2OHHSO=BaSO4H2OBb点溶液中只存在H2O的电离平衡和BaSO4的沉淀溶解平衡Cbc段之间存在某点，其溶液中：c(NH)2c(SO)Dc点溶液中：c(H)c(NH)c(NH3H2O)c(OH)解析：选C。b点时导电能力最弱，则n(NH4HSO4)nBa(OH)2，ab段溶液中发生的反应为NH4HSO4Ba(OH)2=BaSO4NH3H2OH2O，b点
9、溶液中的溶质为NH3H2O，所以b点溶液中存在H2O、NH3H2O的电离平衡和BaSO4的沉淀溶解平衡，A、B错误；c点时导电能力最强，n(NH4HSO4)2nBa(OH)2，bc段溶液中发生的反应为2NH4HSO4Ba(OH)2=BaSO4(NH4)2SO42H2O，c点溶液中溶质为(NH4)2SO4，铵根离子水解显酸性，所以bc段之间存在某点，其溶液显中性，根据电荷守恒：c(H)c(NH)2c(SO)c(OH)，则c(NH)2c(SO)，C正确；c点溶液中2c(SO)c(NH3H2O)，所以c(H)c(NH)c(NH3H2O)c(OH)，D错误。5(新题预测)已知：25 ，NH3H2O的电
10、离平衡常数 Kb1.76105。25 ，向1 L 0.1 mol/L某一元酸HR溶液中逐渐通入氨，若溶液温度和体积保持不变，所得混合溶液的pH与lg变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()A由图可推知，25 时0.1 mol/L NaR溶液的pH约为10B当通入0.1 mol NH3时，所得溶液中：c(NH)c(R)c(OH)c(H)CpH7时，所得溶液中：c(HR)c(R)c(NH)DpH10时，所得溶液中：c(R)c(HR)，c(NH)c(NH3H2O)解析：选B。由题图可知，pH5时，lg0，即1，所以Kac(H)1105，25 时0.1 mol/L NaR溶液中，Kh109，c(OH)
11、 mol/L1105 mol/L，所以pH约为9，A不正确。当通入0.1 mol NH3时，所得溶液中的溶质为NH4R，NH4R的阴、阳离子可以相互促进水解，NH3H2O的电离平衡常数Kb1.76105，而HR的Ka1105，故R的水解程度较大，溶液显碱性，所以c(NH)c(R)c(OH)c(H)，B正确。pH7时，由题图可知，lg2，即102，则c(R)c(HR)；由电荷守恒可知 c(R)c(NH)，所以所得溶液中：c(R)c(NH)c(HR)，C不正确。pH10时，c(OH)1104 mol/L，由NH3H2O电离平衡常数Kb1.76105，可以求出1，所以c(NH)c(NH3H2O)，由
12、题图可知，pH10时，lg5，即105，所以c(R)c(HR)，D不正确。6常温下，金属离子(Mn)浓度的负对数随溶液pH变化关系如图所示已知：pMlg c(Mn)，且假设c(Mn)106mol/L认为该金属离子已沉淀完全。下列说法正确的是()A常温下，KspMg(OH)2KspFe(OH)2B可以通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2C除去Cu2中少量Fe3，可控制溶液3pH4DpM与Ksp之间的关系式为pMlg Kspnlg c(OH)解析：选C。常温下，pH一定时c(Mg2)c(Fe2)，所以KspMg(OH)2KspFe(OH)2，A项错误；当Cu2完全沉淀时，Fe2已经开始沉淀
13、，所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2，B项错误；当3pH4时，Fe3完全沉淀，而Cu2不会沉淀，所以除去Cu2中少量Fe3，可控制溶液3pH4，C项正确；Kspc(Mn)cn(OH)，c(Mn)，pMlg c(Mn)lglg Kspnlg c(OH)，D项错误。二、非选择题7(热点组合)研究化学反应原理对于生产、生活及环境保护具有重要意义。请回答下列问题：(1)常温下，物质的量浓度均为0.1 molL1的四种溶液：NH4NO3；CH3COONa；(NH4)2SO4；Na2CO3，pH由大到小的排列顺序为_(填序号)。(2)常温下，向20 mL 0.2 molL1H2A溶液中滴
14、加0.2 molL1NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如下图所示。则当V(NaOH)20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：_，水的电离程度比纯水_(填“大”或“小”)。(3)含有Cr2O的废水毒性较大，某工厂废水中含5.0103molL1的Cr2O。为了使废水的排放达标，进行如下处理：Cr2OCr3、Fe3Cr(OH)3、Fe(OH)3该废水中加入绿矾(FeSO47H2O)和H，发生反应的离子方程式为_。若处理后的废水中残留的c(Fe3)2.01013molL1，则残留的Cr3的浓度为_。(已知：KspFe(OH)34.01038，KspCr(OH)36.01031)(4)用氧化还原滴定法可
15、测定废水中Cr2O的浓度。取100 mL废水样品，加入少许稀硫酸和过量的KI溶液，充分反应后滴入几滴淀粉溶液，用0.2 molL1的Na2S2O3溶液滴定生成的I2，当滴入30 mL Na2S2O3溶液时恰好反应完全，反应的原理是Cr2O14H6I=3I22Cr37H2O；I22S2O=2IS4O，则该废水中Cr2O的物质的量浓度是_。答案：(1)(2)c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH)小(3)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O3.0106molL1(4)0.01 molL18(1)某温度(t )时，水溶液中c(H)和c(OH)的关系如图所示，a点离子积Kw_；该温
16、度下，pH12的NaOH溶液与pH2的H2SO4溶液等体积混合，溶液呈_性。(2)25 时，向0.1 molL1氨水中加入少量NH4Cl固体，当固体溶解后，测得溶液pH_，NH的物质的量浓度_。(填“增大”“减小”或“不变”)(3)体积相等的稀NaOH和CH3COOH溶液混合，若溶液中c(Na)c(CH3COO)，则该溶液呈_(填“酸性”“碱性”或“中性”)，混合前c(NaOH)_c(CH3COOH)(填“”“”或“”)。(4)常温时，Fe(OH)3的Ksp11038，要使溶液中的Fe3沉淀完全残留在溶液中的c(Fe3)105molL1，则溶液的pH最小为_。(5)用可溶性碳酸盐可以浸取CaS
17、O4固体，则溶液浸取过程中会发生反应：CaSO4(s)CO(aq)CaCO3(s)SO(aq)。已知298 K时，Ksp(CaCO3)2.80109，Ksp(CaSO4)4.90105，则此温度下该反应的平衡常数K为_(计算结果保留三位有效数字)。解析：(1)a、b两点对应温度相同，离子积相同，所以a点离子积Kwc(H)c(OH)1061061.01012；pH2的H2SO4溶液中c(H)0.01 molL1，pH12的NaOH溶液中c(OH) molL11 molL1，等体积混合时碱过量，溶液呈碱性。(2)一水合氨为弱电解质，在溶液中存在电离平衡NH3H2ONHOH，加入氯化铵时，铵根离子浓
18、度增大，平衡逆向移动，溶液中氢氧根离子浓度减小，则pH减小。(3)溶液中存在电荷守恒c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，若c(Na)c(CH3COO)，则c(OH)c(H)，所以溶液呈中性；醋酸钠溶液呈碱性，要使醋酸和氢氧化钠的混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，因为二者的体积相等，所以醋酸的物质的量浓度大于氢氧化钠的物质的量浓度。(4)Kspc(Fe3)c3(OH)105c3(OH)，c(OH)1011molL1，则c(H) molL1103molL1，溶液pH3。(5)该反应的平衡常数K1.75104。答案：(1)1.01012碱(2)减小增大(3)中性(4)3(5)1.751
19、049(新题预测)三氯氧磷(POCl3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(H3PO3)。请回答下列问题：(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯气加热反应生成，反应的化学方程式为_。(2)已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸，则Na2HPO3溶液中，各离子浓度的大小关系为_。(3)常温下，将NaOH溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，则表示lg 的是曲线_(填“”或“”)，亚磷酸(H3PO3)的Ka1_，反应HPOH2OH2POOH的平衡常数的值是_。(4)工业上生产三氯氧磷的同时会产生含磷废水(主要成分为H3PO4、H
20、3PO3)。向废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH，将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。若处理后的废水中c(Ca2)5106molL1，则溶液中c(PO)_molL1。已知KspCa3(PO4)221029。解析：(2)由于H3PO3为二元弱酸，所以Na2HPO3为正盐；溶液中水解方程式和电离方程式为HPOH2OH2POOH、H2POH2OH3PO3OH、H2OHOH，其离子浓度大小顺序为c(Na)c(HPO)c(OH)c(H2PO)c(H)。(3)根据第一步电离远大于第二步电离可知，表示lg的是曲线。H3PO3H2POH，H2POHHPOKa1102.410101.4，Ka2105.
21、5101106.5，所以HPOH2OH2POOHK107.5。(4)Ca3(PO4)2(s)3Ca2(aq)2PO(aq)KspCa3(PO4)2c3(Ca2)c2(PO)21029，c(PO) molL14107 molL1。答案：(1)PCl3H2OCl2POCl32HCl(2)c(Na)c(HPO)c(OH)c(H2PO)c(H)(3)101.4107.5(4)410710利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中Cr()的处理工艺流程如下：已知：酸浸取液中的金属离子主要是Cr3，其次是Fe3、Al3、Ca2和Mg2等。(1)酸浸时，为了提高浸
22、取率可采取的措施有_、_。(答出两点)(2)H2O2的作用是将滤液中的Cr3转化为Cr2O，则此反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_。(3)常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：阳离子Fe3Al3Cr3开始沉淀时的pH2.7沉淀完全时的pH3.75.4(8溶解)9(9溶解)用NaOH调节溶液的pH不能超过8，其理由是_。当pH8时，Mg2是否开始沉淀(溶液中镁离子浓度不超过1 molL1)_(填“是”或“否”)(已知KspMg(OH)21.81011)。(4)上述流程中，加入NaOH溶液后，溶液呈碱性，Cr2O转化为CrO，写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的离子方程式
23、：_。解析：(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施是延长浸取时间、增大接触面积、适当升高温度或搅拌等。(2)H2O2将Cr3转化为Cr2O，H2O2做氧化剂，Cr3被氧化，发生的反应为2Cr33H2O2H2O=Cr2O8H，氧化剂和还原剂的物质的量之比为32。(3)pH8时，Fe3、Al3已沉淀完全，滤液中主要阳离子有Na、Mg2、Ca2，pH8时，会使部分Al(OH)3溶解生成AlO，会影响Cr回收与再利用。当pH8时，c(Mg2)c2(OH)KspMg(OH)21.81011，Qcc(Mg2)c2(OH)110121.81011，因此，此时Mg2没有开始沉淀。(4)流程中用SO2进行还原时，Na2CrO4被还原为CrOH(H2O)5SO4，SO2被氧化为SO，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒写出反应的离子方程式：3SO22CrO12H2O=2CrOH(H2O)5SO4SO2OH。答案：(1)适当升高温度(加热)搅拌(答案合理即可)(2)32(3)pH超过8会使部分Al(OH)3溶解生成AlO，最终影响Cr回收与再利用否(4)3SO22CrO12H2O=2CrOH(H2O)5SO4SO2OH
