1、二、压轴题评分细则示例(一)基本概念、基本理论综合题(14分)华北电力大学学报社会科学版2014年第2期的文章欧盟暂停征收航空碳排放税的法律思考,该文章从欧盟暂停征收航空碳排放税的背景入手,分析了欧盟征收航空碳排放税的争议焦点所在,最后对欧盟暂停征收航空碳排放税进行了评析,并提出征收航空碳排放税是未来趋势的观点,希望在反对声中换一个视角来阐述征收航空碳排放税对于环境保护、技术革新和国际法的促进作用。(1)用电弧法合成的储氢纳米碳管常伴有大量的碳纳米颗粒(杂质),这种颗粒可用如下氧化法提纯,请完成该反应的化学方程式: C KMnO4 H2SO4 CO2 MnSO4 K2SO4 H2O(2)活性炭
2、可处理大气污染物NO。在2 L密闭容器中加入NO和活性炭(无杂质),生成气体E和F。当温度分别在T1和T2时,测得各物质平衡时物质的量如下表:n/molT/物质活性炭NOEF初始2.0300.10000T12.0000.0400.0300.030T22.0050.0500.0250.025上述反应T1 时的平衡常数为K1,T2 时的平衡常数为K2。计算K1 。根据上述信息判断,温度T1和T2的关系是(填序号) 。aT1大于T2 bT1小于T2 c无法比较(3)工业上利用CO和水蒸气在一定条件下发生反应制取氢气:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H41 kJmol1已知:2H2O (g
3、)=2H2 (g)O2 (g)H484 kJmol1写出CO完全燃烧生成CO2的热化学方程式: 。某温度下,在一容积可变的容器中, CO转化生成CO2的反应达到平衡时, CO、O2和CO2的物质的量分别为4 mol、2 mol、和4 mol。保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量作如下调整,可使平衡右移的是 。A均增加1 mol B均加倍C均减少1 mol D均减半(4)现以CO、O2、熔融盐Na2CO3组成的燃料电池,采用电解法制备高铁酸盐Na2FeO4的装置如图所示。其中Y为CO2。写出石墨电极上发生反应的电极反应式: 。写出电解池中生成FeO的电极反应式为 。标准答案(1)54
4、65426(2分)(2)0.562 5(9/16)(2分)c(2分)(3)2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H566 kJmol1(2分)A(2分)(4)COCO2e=2CO2(2分)Fe6e8OH=FeO4H2O(2分)评分细则(1)有一系数出错或漏写不得分,数字难以辨认不得分。(2)小数或分数均可,写小数时应准确,否则扣分。参考标准答案。(3)无状态、无单位(或单位错)、数字错均不得分。写成“a”不得分。(4)不化简成最简比扣1分,化学方程式不配平不得分。阅卷现场得分技巧(1)读题要求:坚持三读。泛读,明确有几个条件及求解的问题。细读,圈出关键字、关键词,把握数量关系。精读,深入思考,
5、挖掘隐含信息,尤其是图像、图表中的信息。(2)做题要求:看准题目要求,不要答非所问。卷面整洁规范,不要潦草了事。遇难而过,不要强攻拦路虎。(3)心理要求:“我易人易不大意,人难我难不畏难”向细心要分数。类型一热化学、速率平衡综合题1(17分)2013年,央视经济半小时曝光了部分药企用工业硫黄熏制山银花以及将没有功效的山银花杂质入药,其中包括广药集团旗下药厂生产的维C银翘片。维C银翘片被曝光“涉硫”后,给中药制药企业敲响了警钟。恒温恒容条件下,硫可以发生如下转化,其反应过程和能量关系如图1所示。已知:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H196.6 kJmol1请回答下列问题:(1)写出能表示
6、硫的燃烧热的热化学方程式: 。(2)H2 。(3)恒温恒容时,1 mol SO2和2 mol O2充分反应,放出热量的数值比|H2| (填“大”、“小”或“相等”)。(4)将中的混合气体通入足量的NaOH溶液中消耗NaOH的物质的量为 ,若溶液中发生了氧化还原反应,则该过程的离子方程式为 。(5)恒容条件下,对于反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g),下列措施中能使n(SO3)/n(SO2)增大的有 (填编号)。A升高温度B充入He气C再充入1 mol SO2(g)和1 mol O2(g)D使用催化剂(6)某SO2(g)和O2(g)体系,时间t1达到平衡后,改变某一外界条件,反应速率v与
7、时间t的关系如图2所示,若不改变SO2(g)和O2(g)的量,则图中t4时引起平衡移动的条件可能是 ;图中表示平衡混合物中SO3的含量最高的一段时间是 。(7)各阶段平衡时对应的平衡常数如下表所示:t1t2t3t4t5t6t6t7K1K2K3K4K1、K2、K3、K4之间的关系为 。类型二热化学、电化学综合题2(13分)利用电化学法生产硫酸,可使绝大多数硫黄直接转化为SO3,在生产硫酸的同时还能化学发电,请回答下列问题:(1)已知下列反应的能量变化示意图:1 mol S(g)与O2(g)完全反应生成SO2(g),反应的H 297.0 kJmol1(填“”或“”)。写出S(s)与O2(g)反应生
8、成SO3(g)的热化学方程式: 。(2)下图为电化学法生产硫酸的工艺示意图,电池以固体金属氧化物作电解质,该电解质能传导O2粒子。正极反应式为 。S(g)在负极发生的反应为 、 。用化学方程式解释装置中稀硫酸转变为浓硫酸的原因 。每生产1 L浓度为98%、密度为1.84 gmL1的浓硫酸,理论上可向用电器提供 mol电子,将消耗 mol氧气。已知S(g)在负极发生的反应为可逆反应,请分析为提高硫黄蒸气的转化率,该工艺采取的措施有 。类型三热化学、电化学、速率平衡、电解质溶液综合题3(14分)以下是对化学反应变化过程及结果的研究。请按要求回答问题:(1)关于能量变化的研究已知:2CH3OH(l)
9、3O2(g)=2CO2(g)4H2O(g)Ha kJmol1CH3OH(l)O2(g)=CO(g)2H2O(l)Hb kJmol1H2O(g)=H2O(l)Hc kJmol1则:2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H kJmol1。(2)关于反应速率和限度的研究已知25 时有关弱酸的电离平衡常数:弱酸化学式CH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数(25 )1.81054.91010K14.3107 K25.61011则等物质的量浓度的a.CH3COONa、b.NaCN、c.Na2CO3、d.NaHCO3溶液的pH由大到小的顺序为 (填编号)。已知:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H1
10、96.6 kJmol1,在一个容积为2 L的容器中加入2 mol SO2和1 mol O2,在某温度下充分反应,经过30 min达到平衡,放出热量176.94 kJ。如果用SO2表示该反应的反应速率,则v(SO2) 。下图为某温度下,CuS(s)、ZnS(s)、FeS(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,溶液中S2的浓度、金属阳离子浓度变化情况。如果向三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是 (填化学式,下同);向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Cu2、Fe2的溶液,振荡后,ZnS沉淀会转化为 沉淀。(3)关于电化学的研究全钒液流电池是一种新型的绿色环保储能电池。其电池总反应为VO2HV2V3V
11、O2H2O。则充电时阳极反应式为 。用此电池电解1 L 1 molL1的CuSO4溶液,当转移0.1 mol 电子时,溶液的pH (不考虑溶液体积的变化)。类型一标准答案(1)S(s)O2(g)=SO2(g)H297 kJmol1(2分)(2)78.64 kJmol1(2分)(3)大(2分)(4)2 mol(2分)2SO2O24OH=2SO2H2O(1分)(5)C(2分)(6)升高温度(2分)t3t4(2分)(7)K4K3K2K1(2分)评分细则(1)状态错、符号错、数据错均不得分。(2)漏写“”、“单位”均不得分。(4)漏写单位扣1分。(5)错选、多选均不得分。(6)答成其他条件不得分。(7
12、)连接符号有错不得分。类型二标准答案(1)bda得分,写成adbc不得分,写成Na2CO3、NaCN、NaHCO3、CH3COONa不得分。漏写单位或写错均扣1分。(3)写成VO2H2O=VO2He不得分。(二)化工流程题(15分)某研究小组从一含锌废渣(质量百分组成:40.5% ZnO 、19.5% CuO、5.7% FeO、7.3% Fe2O3,其余为SiO2)中回收锌和铜,设计以工业废酸(含15%的H2SO4)为酸浸液的方案,其流程如下图(部分条件略)。已知:碱式碳酸锌的化学式为Zn(OH)2ZnCO3。部分离子以氢氧化物形式开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表:离子Fe2Fe3Cu2开始沉
13、淀时的pH(初始浓度为1.0 molL1)6.51.54.2沉淀完全时的pH9.73.26.7请回答下列问题:(1)常温下二价锌在水溶液中的存在形式与pH的关系如图,横坐标为溶液的pH,纵坐标为Zn2或Zn(OH)(配离子)物质的量浓度的对数(假设Zn2离子浓度为105 molL1时,Zn2已沉淀完全)。利用图中数据计算:KspZn(OH)2 。(2)写出试剂a、b的化学式a: ;b: 。(3)写出加入H2O2后发生反应的离子方程式: 。(4)写出沉锌过程中反应的离子方程式: ,沉锌后溶液中主要溶质的化学式是 。(5)将碱式碳酸锌加热分解可得到具有催化性能的活性氧化锌,可用于催化尿素与甲醇合成
14、碳酸二甲酯(DMC)的反应。写出碱式碳酸锌受热分解的化学方程式: 。(6)利用氯化锌溶液与碳酸钠溶液反应制得的碳酸锌中混有碱式碳酸锌,某同学取一定质量的该固体,灼烧至恒重,能否通过固体质量的减少量来确定固体的成分? (填“能”或“否”)。标准答案(1)11017(2分)(2)a:ZnO或Zn(OH)2(2分)b:Zn(2分)(3)H2O22Fe22H=2Fe32H2O(2分)(4)2Zn24HCO=Zn(OH)2ZnCO33CO2H2O(2分)(NH4)2SO4(2分)(5)Zn(OH)2ZnCO32ZnOCO2H2O(2分)(6)能(1分)评分细则(1)写单位不扣分,但写错不得分。(2)写名
15、称不得分。(3)不配平不得分,元素符号不规范要扣分。(4)漏写“”或“”扣1分,写名称不得分,元素符号不规范要扣分。(5)漏写“”或“”均扣1分。(6)写成“是”不得分。阅卷现场解题技能(1)化工流程题中表述性词汇的作用化工生产流程和综合实验题中经常会出现一些表述性词语,这些表述性词语就是隐性信息,它可以暗示我们所应考虑的答题角度。常见的有:“控制较低温度”常考虑物质的挥发、物质的不稳定性和物质的转化等。“加过量试剂”常考虑反应完全或增大转化率、产率等。“能否加其他物质”常考虑会不会引入杂质或是否影响产品的纯度。“在空气中或在其他气体中”主要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应或达到
16、防氧化、防水解、防潮解等目的。“判断沉淀是否洗净”常取少量最后一次洗涤液于试管中,向其中滴加某试剂,以检验其中的某种离子。“检验某物质的设计方案”通常取少量某液体于试管中,加入另一试剂产生某现象,然后得出结论。“控制pH”常考虑防水解、促进生成沉淀或除去杂质等。“用某些有机试剂清洗”常考虑降低物质溶解度有利于析出、减少损耗和提高利用率等。(2)识别流程图解答这类试题的起点是会识别流程图箭头指出的是投料(反应物),箭头指向的是生成物(包括主产物和副产物),返回的箭头一般是被“循环利用”的物质。类型一化工工艺与废水处理1(16分)电镀含铬废水的处理方法较多。.某工业废水中主要含有Cr3,同时还含有
17、少量的Cu2、Fe2、Fe3和Al3等,且酸性较强。为回收利用,通常采用如下流程处理:已知:aCr(OH)3NaCrO2Na2CrO4Na2Cr2O7bCu(OH)2能溶于氨水:Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O请回答:(1)操作的名称为 ,上述操作、相同,进行该实验操作所需要的主要玻璃仪器除烧杯、漏斗外,还有 。(2)滤渣的主要成分为 (写化学式),试剂乙的名称为 。(3)加入试剂甲的目的是 。(4)废水处理流程中生成滤渣的离子方程式为 。.酸性条件下,六价铬主要以Cr2O形式存在。工业上用以下方法处理含Cr2O的废水:往废水中加入适量的NaCl,搅拌均匀;用Fe
18、为电极进行电解,经过一段时间,最后有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀产生;过滤回收沉淀,废水达到排放标准。(5)电解时能否用Cu电极来代替Fe电极? (填“能”或“不能”) ,理由是 。(6)已知某含Cr2O的酸性工业废水中铬元素的含量为104.5 mgL1,处理后铬元素最高允许排放浓度为0.5 mgL1。处理该废水1 000 m3并达到排放标准至少消耗铁的质量为 kg。类型二化学工艺流程与反应原理2(15分)绿矾(FeSO47H2O)是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。下面是以市售铁屑(含少量锡、氧化铁等杂质)为原料生产纯净绿矾的一种方法:查询资料,得有关物质的数据如下表:25 时pH值饱和H
19、2S溶液3.9SnS沉淀完全1.6FeS开始沉淀3.0FeS沉淀完全5.5(1)检验制得的绿矾晶体中是否含有Fe3,最好选用的试剂为 。AKSCN溶液 BNaOH溶液CKMnO4溶液 D苯酚溶液(2)操作中,通入硫化氢至饱和的目的是 ;在溶液中用硫酸酸化至pH2的目的是 。(3)操作的顺序依次为 、冷却结晶、 。(4)操作得到的绿矾晶体用少量冰水洗涤,其目的是除去晶体表面附着的硫酸等杂质; 。(5)测定绿矾产品中Fe2含量的方法:a称取2.850 g绿矾产品,溶解,在250 mL容量瓶中定容;b量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中;c用硫酸酸化的0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴
20、定至终点,消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00 mL。滴定时盛放KMnO4溶液的仪器为 (填仪器名称)。判断此滴定实验达到终点的方法是 。计算上述样品中FeSO47H2O的质量分数为 。类型三循环工艺流程与物质制备3(16分)KNO3是重要的化工产品,下面是一种已获得专利的KNO3制备方法的主要步骤:(1)反应中,CaSO4与NH4HCO3的物质的量之比为12,该反应的化学方程式为 。(2)反应需在干态、加热的条件下进行,加热的目的是 ;从反应所得混合物中分离出CaSO4的方法是趁热过滤,趁热过滤的目的是 。(3)检验反应所得K2SO4中是否混有KCl的方法:取少量K2SO4样品溶解于水
21、, 。(4)整个流程中,可循环利用的物质有 (填化学式)。(5)将硝酸与浓KCl溶液混合,也可得到KNO3,同时生成等体积的气体A和气体B(NOCl),该反应的化学方程式为 ;气体B与O2反应生成1体积气体A和2体积红棕色气体C,该反应的化学方程式为 。类型四物质制备工艺流程与数据的处理、应用4(21分)纳米材料TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4在加热条件下水解生成TiO2xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl,再经烘干、焙烧除去水分,最后得到粉体TiO2。TiCl4粉体TiO2用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小,用氧化还原滴定法测定
22、粉体中TiO2的质量分数;在一定条件下,将粉体溶解并将溶液中的Ti2氧化为Ti3,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3,至全部转化成Ti4。请回答下列问题:(1)TiCl4在加热条件下水解生成TiO2xH2O的化学方程式为 。(2)检验TiO2xH2O中Cl是否被洗净的方法是 。(3)下列有关TiO2的描述不正确的是 (填序号)。ATiO2在高温时稳定BTiO2分散到水中形成的是胶体CTiO2分散到水中形成的是浊液DTiO2分散到水中形成的分散系用光照射时能形成光亮通路(4)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量稀H2SO4的原因是 ,使用的仪器除天平
23、、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外,还需用到图中的 (填序号)。(5)用NH4Fe(SO4)2标准溶液来滴定Ti3时的离子方程式为 ,滴定终点的现象是 ,产生该现象的离子方程式为 。(6)称取粉体试样W g,配成100 mL溶液,取出25 mL溶液,进行滴定分析,消耗V mL c molL1 NH4Fe(SO4)2标准溶液。则TiO2(相对分子质量为M)的质量分数表达式为 。(7)下列操作会导致TiO2的质量分数测定结果偏高的是 (填序号)。A滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准溶液液面B配制标准溶液时,烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出C容量瓶清洗之后,未干燥D标准溶液定容时,仰视刻度线类
24、型五化学工艺流程与实验技术5(15分)亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂,主要用于水的消毒以及砂糖、油脂的漂白与杀菌。以下是过氧化氢法生产亚氯酸钠的工艺流程图:已知:NaClO2的溶解度随温度升高而增大,适当条件下可结晶析出NaClO23H2O;纯ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气将其稀释到体积分数为10%以下较安全;HClO2可看成是强酸。(1)160 gL1 NaOH溶液的物质的量浓度为 ,若要计算该溶液溶质的质量分数,还需要的一个条件是 (用文字说明)。(2)在发生器中鼓入空气的作用可能是 (填序号)。A将SO2氧化成SO3,增强酸性B稀释ClO2以防止爆炸C将NaCl
25、O3还原成ClO2(3)吸收塔内发生反应的化学方程式为 ,吸收塔的温度不能超过20 ,其目的是防止H2O2分解,写出H2O2发生分解的化学方程式: 。(4)在碱性溶液中NaClO2比较稳定,吸收塔中应使NaOH稍过量,判断NaOH是否过量的简单的实验方法是 。(5)吸收塔中为防止NaClO2被还原成NaCl,所用还原剂的还原性应适中。除H2O2外,还可以选择的还原剂是 (填序号)。ANa2O2 BNa2SCFeCl2 DPbO悬浊液(6)从滤液中得到NaClO23H2O粗晶体的实验操作依次是 (填序号)。A蒸馏B蒸发C灼烧D过滤E冷却结晶要得到更纯的NaClO23H2O晶体必须进行的操作是 (
26、填操作名称)。类型一标准答案(1)过滤(1分)玻璃棒(1分)(2)Cu(OH)2、Fe(OH)3(2分)氨水(2分)(3)将Fe2氧化成Fe3(2分)(4)AlOCO22H2O=Al(OH)3HCO(2分)(5)不能(2分)因阳极产生的Cu2不能还原Cr2O(2分)(6)336(2分)评分细则(1)出现汉字错误不得分。(2)不按要求书写化学式或名称不得分。(3)体现出Fe2被氧化均得分。(4)写成CO不得分。(5)其他描述也得分,如Cu2不具有还原性。(6)写成336 kg扣1分。类型二标准答案(1)AD(2分)(2)除去溶液中的Sn2,并防止Fe2被氧化(2分)防止Fe2生成沉淀(2分)(3
27、)蒸发浓缩(1分)过滤洗涤(1分)(4)降低洗涤过程中FeSO47H2O的损耗(2分)(5)酸式滴定管(1分)滴加最后一滴KMnO4溶液时,溶液变成浅红色且半分钟内不褪色(2分)97.5%(2分)评分细则(1)对一个得1分,有错不得分。(2)每一点得1分,后一步目的按标准答案评分。(3)只答“蒸发”、“过滤”均不得分,严格按照标准答案评分。(4)强调减少“FeSO47H2O(或绿矾)的损耗”即得分。(5)只答“滴定管”不得分。溶液颜色变化占1分,半分钟不褪色占1分。写成0.975不扣分。类型三标准答案(1)CaSO42NH4HCO3=CaCO3(NH4)2SO4H2OCO2(2分)(2)分离N
28、H4Cl与K2SO4,加快化学反应速率(2分)防止KNO3结晶,提高KNO3的产率(2分)(3)(共3分)加入过量Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置(1分),向上层清液中滴加AgNO3溶液(1分),若有沉淀生成,说明K2SO4中混有KCl(1分)(4)CaSO4、KNO3、(NH4)2SO4(3分)(5)4HNO33KCl(浓)=NOClCl23KNO32H2O(2分)2NOClO2=Cl22NO2(2分)评分细则(1)少“”、“”不得分。(2)参照标准答案评分。(3)必须强调Ba(NO3)2溶液过量否则扣1分。(4)答对一个给1分,不倒扣分。(5)“”不计分,少“浓”字扣1分。类型四标
29、准答案(1)TiCl4(x2)H2OTiO2xH2O4HCl(2分)(2)取少量最后一次洗涤液,滴加AgNO3溶液和稀硝酸,不产生白色沉淀,说明Cl已洗净(3分)(3)C(2分)(4)抑制NH和Fe3的水解(2分)ac(2分)(5)Ti3Fe3=Ti4Fe2(2分)溶液变血红色,且半分钟内不褪色(2分)3SCNFe3=Fe(SCN)3(2分)(6)(2分)(7)BD(2分)评分细则(1)元素符号、化学式书写不正确不得分,如把TiCl4写成TCl4;化学方程式不配平不得分;把“=”写成“”不得分;漏写“”、“”或“”均扣1分。(2)“最后一次”、“AgNO3溶液和稀HNO3”、“白色沉淀”各占1
30、分。(3)写成“G”不得分。(4)出现汉字错误不得分,只回答出一种离子得“1分”,如“抑制”写成“抑置”、“仰制”均不得分;写成“AC”不得分,对1个得1分,错1个扣1分,不出现负分。(5)元素符号不规范不得分,如把“Fe”写成“Te”;无“半分钟内不褪色”扣1分;写成“3SCNFe3=Fe(SCN)3”扣1分。(6)字母不规范扣1分,如。(7)写成bd不得分,对1个得1分,错1个扣1分,不出现负分。类型五标准答案(1)4 molL1(2分)该溶液的密度(1分)(2)B(1分)(3)2NaOH2ClO2H2O2=2NaClO22H2OO2(2分)2H2O2,2H2OO2(2分)(4)连续测定吸
31、收塔内溶液的pH(2分)(5)AD(2分)(6)BED或ED(2分)重结晶(1分)评分细则(1)漏写单位或写错扣1分,只写“”不得分。(2)参照标准答案评分。(3)化学式或元素符号不规范扣1分。(4)写“测定吸收塔内溶液的pH”同样得分。(5)对一个得1分,有错不得分。(6)对一个得1分,有错不得分,只答“结晶”,该空不得分。(三)综合实验题(15分)某化学课外活动小组通过实验研究NO2的性质。(已知:2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O)任务一:利用下图所示装置探究NO2能否被NH3还原。(K1、K2为止水夹,夹持固定装置略去)(1)E装置中制取NO2反应的离子方程式是 。(2)若
32、NO2能够被NH3还原,预期观察到C装置中的现象是 。(3)实验过程中,未能观察到C装置中的预期现象。该小组同学从反应原理的角度分析了原因,认为可能是:NH3还原性较弱,不能将NO2还原;在此条件下,NO2的转化率极低; 。(4)此实验装置存在一个明显的缺陷是 。任务二:探究NO2能否与Na2O2发生氧化还原反应。(5)实验前,该小组同学提出三种假设。假设1:二者不反应;假设2:NO2能被Na2O2氧化;假设3: 。(6)为了验证假设2,该小组同学选用任务一中的B、D、E装置,将B中的药品更换为Na2O2,另选F装置(如右图所示),重新组装,进行实验。装置的合理连接顺序是(某些装置可以重复使用
33、) 。实验过程中,B装置中淡黄色粉末逐渐变成白色。经检验,该白色物质为纯净物,且无其他物质生成。推测B装置中反应的化学方程式为 。标准答案(1)Cu4H2NO (浓)=Cu22NO22H2O(2分)(2)C装置中混合气体颜色变浅(其他合理答案酌情给分)(2分)(3)在此条件下,该反应的化学反应速率极慢(2分)(4)缺少尾气吸收装置(2分)(5)NO2能被Na2O2还原(其他合理答案酌情给分)(2分)(6) EDBDF(3分) 2NO2Na2O2=2NaNO3(2分)评分细则(1)不写“浓”字扣1分,漏写“”或元素符号不规范均要扣分。(2)只答“变浅”扣1分。(3)参照标准答案。(4)只答“缺少
34、装置”不给分。(5)参照标准答案。(6)只答“EDBF”得2分。不配平扣1分。阅卷现场技能提升气体混合物成分检验实验的流程设计中同一仪器在不同位置的作用如下:(1)酒精灯首部:制气反应的热源。中部:需加热才能进行反应的热源。尾部:除去一些有污染且易燃的气体。(2)干燥管中部:干燥气体。尾部:防止空气中的水蒸气或其他气体进入反应器,除去尾气中的有害气体以防止污染环境。(3)洗气瓶干燥:可放置在气体进入加热的反应装置之前,也可放置在收集干燥气体的集气瓶前。除杂:用洗气的方法除杂。检验:验证某气体的存在,根据实验的具体需要来确定放置的位置。类型一定性实验探究1(15分)硝酸是一种重要的化工原料,氨氧
35、化法是工业生产中制取硝酸的主要途径,某兴趣小组在实验室模拟氨氧化法制硝酸,实验装置如图所示,回答下列问题:(注:氯化钙可以与NH3反应生成八氨合氯化钙。)(1)仪器a的名称为 ,其中加的试剂为 。(2)实验时先点燃C处的酒精灯,当催化剂Cr2O3由暗绿色变为微红时通入空气,3 min后Cr2O3出现暗红色,移去酒精灯,Cr2O3能保持红热状态的原因是 ,装置C中总反应的化学方程式为 。(3)装置D的作用是 ;装置G的作用是 。(4)反应开始后,在装置E中看到的现象是 。(5)实验结束后,证明有HNO3生成的操作是 。(6)为测定所制硝酸的浓度,反应结束后取20 mL 装置F中的液体,加水稀释至
36、1 000 mL后,取出20 mL加入锥形瓶中,滴加指示剂,然后用0.100 molL1的NaOH溶液滴定,用去25 mL的NaOH溶液,则反应制得的硝酸的浓度为 。类型二定量实验探究2(14分)某学习小组利用如图实验装置制备Cu(NH3)xSO4H2O,并测量x值。.Cu(NH3)xSO4H2O制备:见图1(1)A中发生的化学反应方程式为 。(2)C中CCl4的作用是 。(3)B中先产生蓝色沉淀,随后沉淀溶解变成深蓝色溶液,此溶液中含有Cu(NH3)xSO4。若往此溶液中加入过量稀硫酸,溶液颜色由深蓝色变为浅蓝色,结合化学平衡移动原理分析其原因: 。.x值的测量:见图2步骤一:检查装置气密性
37、,称取0.469 0 g晶体M(17817x) gmol1于锥形瓶a中;步骤二:通过分液漏斗向锥形瓶a中滴加10% NaOH溶液至无气体产生为止;步骤三:用0.500 0 molL1的NaOH标准溶液滴定b中剩余HCl,消耗标准溶液16.00 mL。(4)步骤二的反应可理解为Cu(NH3)xSO4与NaOH在溶液中反应,其离子方程式为 。.x值的计算与论证(5)计算:x 。该学习小组针对上述实验步骤,提出测量值(x)比理论值偏小的原因如下:假设1:步骤一中用于称量的天平砝码腐蚀缺损;假设2:步骤二中 (任写两点);假设3 :步骤三中测定结束读数时,体积读数偏小。该假设 (填“成立”或“不成立”
38、)。(6)针对假设1,你对实验的处理改进意见是 。类型三控制变量在实验探究中的应用3(10分)某化学小组为了研究外界条件对化学反应速率的影响,进行了如下实验:实验原理2KMnO45H2C2O43H2SO4=K2SO42MnSO410CO28H2O实验内容及记录实验编号室温下,试管中所加试剂及其用量/mL室温下溶液颜色褪至无色所需时间/min0.6 molL1 H2C2O4溶液H2O0.2 molL1KMnO4溶液3 molL1稀硫酸13.02.03.02.04.023.03.02.02.05.233.04.01.02.06.4请回答:(1)根据上表中的实验数据,可以得到的结论是 。(2)利用实
39、验1中数据计算,用KMnO4的浓度变化表示的反应速率为v(KMnO4) 。(3)该小组同学根据经验绘制了n(Mn2)随时间变化趋势的示意图,如图1所示。但有同学查阅已有的实验资料发现,该实验过程中n(Mn2)随时间变化的趋势应如图2所示。该小组同学根据图2所示信息提出了新的假设,并继续进行实验探究。该小组同学提出的假设是 。请你帮助该小组同学完成实验方案,并填写表中空白。实验编号室温下,试管中所加试剂及其用量/mL再向试管中加入少量固体室温下溶液颜色褪至无色所需时间/min0.6 molL1 H2C2O4溶液H2O0.2 molL1KMnO4溶液3 molL1稀硫酸43.02.03.02.0t
40、若该小组同学提出的假设成立,应观察到的现象是 。类型一标准答案(1)(球形)干燥管(1分)碱石灰(合理答案可给分)(1分)(2)该反应为放热反应(1分)4NH35O24NO6H2O(2分)(3)除去氨气和水蒸气(2分)吸收尾气(1分)(4)气体变为红棕色(1分)(5)取少量F中的液体于试管中,滴加几滴紫色石蕊试液,溶液变红,证明有HNO3生成(合理答案可给分)(3分)(6)6.25 molL1(3分)评分细则(1)只答“干燥管”也给分,碱石灰或硅胶等一些中性干燥剂也得分。(2)只要能体现“放热反应”即得分,少“”或“催化剂”均扣1分。(3)只写“除杂”不得分,“吸收尾气或吸收未反应的气体”均得
41、分。(4)参照标准答案给分。(5)操作、现象、结论各占1分。(6)漏写单位或写错扣1分。类型二标准答案(1)Ca(OH)22NH4Cl2NH3CaCl22H2O(2分)(2)防止倒吸(1分)(3)Cu(NH3)x2在溶液中存在平衡:Cu(NH3)x2Cu2xNH3,加入过量稀硫酸,H与NH3反应生成NH,使c(NH3)减小,平衡正向移动,溶液颜色由深蓝色变为浅蓝色(2分)(4)Cu(NH3)x22OH=Cu(OH)2xNH3(2分)(5)3.56(2分)加入的NaOH溶液不足,没有加热、生成的氨气未完全逸出,NaOH溶液浓度过低等(任答2点,共2分,各1分)不成立(1分)(6)更换砝码完好的托
42、盘天平后,重新进行步骤一到步骤三的全部实验(2分,只答“更换完好的砝码”得1分)评分细则(1)少“”或“”均扣1分,元素符号不规范要扣分。(2)参照标准答案评分。(3)平衡方程式占1分,文字叙述占1分。(4)“”或“”占1分,元素符号不规范要扣分。(5)3.56或3.6均得分,其他参照标准答案。(6)参照标准答案。类型三标准答案(1)其他条件相同时,增大KMnO4浓度(或反应物浓度),反应速率增大(2分)(2)1.5102 molL1min1(2分)(3)生成物中的MnSO4为该反应的催化剂(或Mn2对该反应有催化作用)(2分)MnSO4(2分)与实验1比较,溶液褪色所需时间短或所用时间(t)
43、小于4 min(或其他合理答案)(2分)评分细则(1)“其他条件相同时”占1分。(2)漏写单位或写错单位扣1分。(3)参照标准答案评分。“小于4 min”占1分。(四)有机合成及推断题(15分)已知:C物质苯环上一卤代物只有两种。根据上述转化关系,回答问题:(1)B物质的名称: ;D物质的结构简式: 。(2)反应的类型: ;反应的条件: 。(3)反应的化学方程式: 。(4)E和D反应的化学方程式: 。(5)反应还有可能生成一种C16H18的有机物,其苯环上一卤代物也只有两种,写出它的结构简式: 。(6)分子中具有苯环,苯环上含有两个取代基,且能与NaHCO3溶液反应的E的同分异构体有 种(不包
44、含E)。标准答案(1)1,2二溴乙烷(2分)(2)取代反应(1分)NaOH醇溶液、加热(2分)(6)5(2分)评分细则(1)写成结构式不得分,“数字”“”使用错误不得分,苯环写错,连接错误不得分。(2)写成“取代”不扣分,少写一个条件扣1分,写“NaOH水溶液”不得分。(3)漏写条件扣1分。(4)漏写“”或“浓H2SO4”均扣1分。(5)参照标准答案。(6)参照标准答案。阅卷现场解题技能熟练掌握两条经典合成路线(R代表烃基或H)(1)一元合成路线:RCH=CH2一卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯。(2)二元合成路线:RCH=CH2二卤代烃(炔烃) 二元醇二元醛二元羧酸酯。解题策略(1)有机推断题的
45、解题思路解有机推断题的关键点是寻找突破口,抓住突破口进行合理假设和推断。突破口一:特殊颜色,特殊状态,特殊气味等物理性质。突破口二:特殊反应类型和反应条件,特殊反应现象和官能团所特有的性质,特殊制法和特殊用途等。(2)有机合成题的解题思路目标有机物的判断首先判断目标有机物属于哪类有机物,其次分析目标有机物中碳原子的个数、碳链组成与原料、中间物质的组成关系。目标有机物的拆分根据给定原料,结合信息,利用反应规律合理地把目标有机物分解成若干个片段,找出官能团引入、转换的途径及保护方法。思维方法的运用找出关键点、突破点后,要正向思维和逆向思维、纵向思维和横向思维相结合,选择最佳合成途径。类型一有机推断
46、类1(16分)F的分子式为C12H14O2,其被广泛用作香精的调香剂。为了合成该物质,某实验室的科技人员设计了下列合成路线:试回答下列问题:(1)A物质在核磁共振氢谱中能呈现 种峰;峰面积之比为 。(2)C物质的官能团名称为 。(3)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。(4)写出反应的化学方程式: ; ; 。(5)F有多种同分异构体,请写出符合下列条件的所有结构简式:属于芳香族化合物,且含有与F相同的官能团;苯环上有两个取代基,且苯环上的一氯代物只有两种;其中一个取代基为CH2COOCH3。2(15分)以1,3丁二烯和对二甲苯为原料,制备化工产品G的合成路线如下图所示:(1)写出E所含
47、官能团的结构简式: 。(2)写出的反应类型: 。(3)写出的试剂与反应条件: 。(4)已知FHJK。K是合成涤纶的重要原料之一,写出下列化学方程式: H J ; EFG 。(5)的同分异构体中含有苯环,且苯环上有三个取代基的同分异构体有 种。(6)CH2=CHCH=CH2是合成橡胶的重要原料,下列橡胶中一定不能以其为主要原料获得的是 。丁苯橡胶顺丁橡胶氯丁橡胶乙丙橡胶丁腈橡胶类型二合成路线类3(15分)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去):(1)写出A 的结构简式: 。(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称:
48、 和 。(3)某化合物是E的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式: (任写一种)。(4)F和D互为同分异构体。写出反应EF的化学方程式: 。(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH4(14分)药物F具有抗肿瘤、降血压、降血糖等多种生物活性,其合成路线如下:(1)原料A中含氧原子、含氮原子的官能团名称分别是 、 。(2)写出中间产物E的结构简式 。(3)反应、的反应类型是 、 。(4)物质B有多种同分异构体,写出满足下列条件的一种同分异构体
49、的结构简式: 。属于氨基酸苯环上有两种一氯代物能发生银镜反应核磁共振氢谱显示其有7种不同化学环境的氢原子(5)以和苯、乙醇为原料,可合成,写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下:CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH类型一1标准答案(1)4(1分)3232(1分)(2)羟基、羧基(2分)(3)(3分)评分细则(1)峰面积之比答成其他顺序也得分。(2)羟基、羧基各占1分,用“化学式”作答不得分。(3)各占1分,有错该空不得分。(4)方程式中,漏写条件或“催化剂”扣1分。(5)参照标准答案评分。2标准答案(1)、COOH (2分)(2)取代反应(水解反应)(2分)(3)NaOH
50、醇溶液,加热(2分)(5)16(2分)(6)(2分)评分细则(1)各1分,无“”不给分;如写成“C=C”则不得分。(2)写成“取代”或“水解”不扣分。(3)试剂和条件各1分。(4)未配平不扣分,产物写错或漏写不得分;端基原子错扣1分。(5)参照标准答案。(6)有错不得分。类型二3标准答案(1)(3分)(2)(酚)羟基(1分)酯基(1分)(3)或(3分)评分细则(1)写成C6H5OH、C6H6O均不得分。(2)汉字出错不得分。(3)连接方式或基团出错不得分,如写成。(4)漏写“浓H2SO4”或“”均扣1分。(5)路线占2分,试剂或条件占2分。4标准答案(1)醚键(1分)氨基(1分)(2)(3分)
51、(3)加成反应(1分)氧化反应(1分)(5)或评分细则(1)汉字出错不得分。(2)连接方式或基团出错不得分。(3)写成“加成”、“氧化”不扣分。(4)连接方式或基团出错不得分。(5)路线占2分,试剂或条件占2分。(五)物质结构与性质(15分)血红素中含有C、O、N、Fe五种元素。回答下列问题:(1)C、N、O、H四种元素中电负性最小的是 (填元素符合),写出基态Fe原子的核外电子排布式: 。(2)下图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分血红素的结构式。血红素中N原子的杂化方式有 ,在右下图的方框内用“”标出Fe2的配位键。(3)N与H形成的化合物肼(N2H4)可用作火箭燃料,燃烧时发生反应:N2
52、O4(l)2N2H4(l)=3N2(g)4H2O(g)H1 038.7 kJmol1,若该反应中有4 mol NH键断裂,则形成的键有 mol。(4)NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同,Ni2和Fe2的离子半径分别为69 pm和78 pm,则熔点NiO FeO(填“”)。(5)根据等电子原理,写出CN的电子式: , 1 mol O中含有的键数目为 。(6)铁有、三种同素异形体,晶体晶胞中所含有的铁原子数为 ,、两种晶胞中铁原子的配位数之比为 。标准答案(1)H (1分)1s22s22p63s23p63d64s2或Ar3d64s2(2分)(2)sp2、sp3 (2分)如图(2分)(3)
53、3(1分)(4)(1分)(5)(2分)2NA(2分)(6)4 (1分)43(1分)评分细则(1)写元素名称不得分,写成Ar3d64s2不得分。(2)sp2、sp3各占1分,配位键按照标准答案评分。(3)写成3NA不得分。(4)写成“大于”不得分。(5)电子式按照标准答案评分,写成2 mol也得分。(6)参照标准答案评分。阅卷现场考点分析高考对物质结构与性质的考查都是综合性的,重点考查基态原子(离子)的电子排布式(原子轨道示意图)、电离能和电负性的理解和比较、化学键类型、原子的杂化轨道类型与粒子空间结构、分子的性质以及晶体相关计算。类型一直接回答型1(15分)(1)A和B单质燃烧时均放出大量热,
54、可用作燃料。已知A和B为短周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表所示:电离能/kJmol1I1I2I3I4A9321 82115 39021 771B7381 4517 73310 540根据上述信息,写出B的基态原子核外电子排布式 ,预测A和氯元素形成的简单分子空间构型为 。(2)钴(Co)可形成分子式均为Co(NH3)5BrSO4的两种配合物,往其中一种配合物的溶液中加入AgNO3溶液时,无明显现象,往其溶液中加BaCl2溶液时若产生白色沉淀,则该配合物的化学式为 ,中心离子的配位数为 。(3)参考下表中的物质熔点,回答下列问题:物质NaFNaClNaBrNaINaClKClRbClCs
55、Cl熔点/995801755651801776715646根据上表数据解释钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点变化规律: 。(4) C60可用作储氢材料。C60的结构如图1。已知金刚石中的CC键长为154.45 pm,C60中CC键长为140145 pm,有同学据此认为C60的熔点高于金刚石,你认为是否正确? ,并阐述理由: 。科学家把C60和钾掺杂在一起制造了一种富勒烯化合物,其晶胞如图2所示,该物质在低温时是一种超导体,该物质的K原子和C60分子的个数比为 。(5)三聚氰胺分子的结构简式如图3,则其中氮原子轨道杂化类型是 ,1 mol三聚氰胺分子中含 mol 键。(6)碳化硅的晶胞与金刚石的晶
56、胞相似如图4,设晶胞边长为a cm,碳原子直径为b cm,硅原子直径为c cm,则该晶胞的空间利用率为 (用含a、b、c的式子表示)。类型二推断回答型2(15分)A、B、C、D、E、F六种元素的原子序数依次增大。A的最高正价和最低负价的绝对值相等。B的基态原子有3个不同的能级且各能级中电子数相等。D的基态原子与B的基态原子的未成对电子数目相同,E基态原子的s能级的电子总数与p能级的电子数相等,F的基态原子的3d轨道电子数是4s电子数的4倍。请回答下列问题:(1)F的基态原子价电子排布式为 。(2)B、C、D、E原子的第一电离能由小到大的顺序为 (用元素符号回答)。(3)下列关于B2A2分子和A
57、2D2分子的说法正确的是 。A分子中都含有键和键B中心原子都是sp杂化C都是含极性键和非极性键的非极性分子D互为等电子体EB2A2分子的沸点明显低于A2D2分子(4)F2能与BD分子形成F(BD)42,其原因是BD分子中含有 。(5)由B、E、F三种元素形成的一种具有超导性的晶体,晶胞如下图所示。B位于E和F原子紧密堆积所形成的空隙当中。与一个F原子距离最近的F原子的数目为 ,该晶体的化学式为 。若该晶体的相对分子质量为M,阿伏加德罗常数为NA,B、E、F三种元素的原子半径分别为r1 pm、r2 pm、r3 pm,则该晶体的密度表达式为 gcm3。类型一1标准答案(1) 1s22s22p63s
58、2或Ne3s2(1分)直线形(1分)(2)Co(NH3)5BrSO4(1分)6(1分)(3)随着阴、阳离子的半径增大,熔点逐渐降低(2分)(4)不正确(1分)C60是分子晶体,熔化时破坏的是分子间作用力(2分)31(2分)(5) sp2、sp3(1分)15(1分)(6)100%(2分)评分细则(1)参照标准答案评分。(2)写成Co(NH3)5BrSO4不得分。(3)因素1分,结论1分。(4)“不正确”、“不对”、“错误”均得分,指出C60是分子晶体得1分,指出熔化时破坏的作用力得1分,写成“13”不得分。(5)sp2、sp3漏写或写错不得分。(6)写成不扣分。类型二2标准答案(1)3d84s2(2分)(2)MgCOOCMg不得分。(3)有错或写成“e”均不得分。(4)写成“孤电子”不得分。(5)写成“Ni3MgC”得分,但写成“Ni3CMg”或“MgCNi3”均不得分。表达式参照标准答案评分。