1、热点专题专练(一)“无机化工流程题”的解题策略1(2014盐城摸底考试)利用磷肥厂的副产品氟硅酸生产冰晶石晶体,既充分利用资源又提高经济效益,其部分工艺流程如下:氟硅酸(1)冰晶石用途之一是_(选填序号:a.炼钢b.电冶铝c.冶镁 )工业作助熔剂。(2)制取NH4F反应器材质适宜是_(选填序号:a.聚四氟乙烯b玻璃c陶瓷),过滤1所得滤渣的成分为_(填化学式)。(3)图中的废气经吸收可循环利用,该气体是_(填化学式),含氟废水可用石灰处理生成难溶CaF2,其溶度积常数表达式为Ksp(CaF2)_。(4)冰晶石能在碱溶液中分解,写出冰晶石与足量氢氧化钠溶液反应生成两种钠盐的化学方程式_。2四氯化
2、钛(TiCl4)是制取航天航空工业材料钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成分是FeTiO3)制备TiCl4等产品的一种工艺流程示意图如下:回答下列问题:(1)往中加入铁屑至浸出液显紫色,此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生:2Fe3Fe=3Fe22TiO2(无色)Fe4H=2Ti3(紫色)Fe22H2OTi3(紫色)Fe3H2O=TiO2(无色)Fe22H加入铁屑的作用是_。(2)在工艺过程中需要控制条件以形成TiO2nH2O溶胶,该溶胶的分散质颗粒直径大小在_范围。(3)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处是_(只要求写出一项)。(
3、4)依据表格信息,要精制含少量SiCl4杂质的TiCl4,可采用_方法。TiCl4SiCl4熔点/25.068.8沸点/136.457.63.(2014苏北四市高三第一次调研)辉铜矿主要成分Cu2S,此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质,软锰矿主要含有MnO2,以及少量SiO2、Fe2O3等杂质。研究人员综合利用这两种资源,开发出同槽酸浸湿法冶炼工艺,制备硫酸锰和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下:已知:MnO2有较强的氧化性,能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫Cu(NH3)4SO4常温稳定,在热水溶液中会分解生成NH3部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围(开始沉淀和完全沉淀的pH):Fe3:
4、1.53.2Mn2:8.39.8Cu2:4.46.4(1)实验室配制250 mL 4.8 molL1的稀硫酸,所需的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还需要_、_。(2)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有_(任写一点)。(3)酸浸时,得到的浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式_。(4)调节浸出液pH4的作用是_。(5)本工艺中可循环使用的物质是_(写化学式)。(6)获得的MnSO4H2O晶体后常用酒精洗涤,主要目的是_。(7) 用标准的BaCl2溶液测定样品中MnSO4H2O质量分数时,发现样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可忽略),其可能原因有_(任写一种)
5、 。4(2014南京二模)轻质碳酸镁是广泛应用于橡胶、塑料、食品和医药工业的化工产品,以卤块(主要成分为MgCl2,含Fe2、Fe3、Mn2等杂质离子)为原料制备轻质碳酸镁的工艺流程如下:(1)“氧化”一步中发生反应的离子方程式为_。(2)“调节pH”一步应调节溶液的pH9.8,其目的是_。(3)“热解”一步温度控制在75 左右,其原因是_。(4)从“过滤2”步骤中得到的滤液中能回收的盐类物质主要有_(填化学式)。表生成氢氧化物沉淀的pH物质开始沉淀沉淀完全Fe(OH)32.73.7Fe(OH)27.69.6Mn(OH)28.39.8Mg(OH)29.911.1注:Fe(OH)2沉淀呈絮状,不
6、易从溶液中除去。(5)轻质碳酸镁的成分为碱式碳酸镁MgCO3Mg(OH)23H2O,则“热解”一步发生反应的离子方程式为_。5(2014南通二模)工业上以碳酸锰矿为主要原料生产MnO2的工艺流程如下:有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:氢氧化物Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2Pb(OH)2Mn(OH)2开始沉淀的pH3.31.56.54.28.08.3沉淀完全的pH5.23.79.76.78.89.8请问答下列问题:(1)酸浸前将碳酸锰矿粉碎的作用是_。(2)酸浸后的溶液中含有Mn2、SO,另含有少量Fe2、Fe3、Al3、Cu2、Pb2等,其除杂过程如下: 加
7、入MnO2将Fe2氧化,其反应的离子方程式为_。加入CaO将溶液的pH调到5.26.0,其主要目的是_。加入BaS,除去Cu2、Pb2后,再加入NaF溶液,除去_。(3)从溶液A中回收的主要物质是_,该物质常用作化肥。(4)MnO2粗品中含有少量Mn3O4,可以用稀硫酸处理,将其转化为MnSO4和MnO2,然后再用氧化剂将Mn2转化为MnO2,制得优质MnO2。写出Mn3O4与稀硫酸反应的化学方程式_。6(2014苏锡常镇徐连六市高三调研)K2SO4是无氯优质钾肥,Mn3O4是生产软磁铁氧体材料的主要原料。以硫酸工业的尾气联合制备K2SO4和Mn3O4的工艺流程如下:(1)几种盐的溶解度见图1
8、。反应中,向(NH4)2SO4溶液中加入KCl溶液充分反应后,进行蒸发浓缩、_、洗涤、干燥等操作即得K2SO4产品。(2)检验K2SO4样品是否含有氯化物杂质的实验操作是:_。(3)反应的化学方程式为_。(4)Mn3O4与浓盐酸加热时发生反应的离子方程式为_。(5)图2是煅烧MnSO4H2O时温度与剩余固体质量变化曲线。该曲线中B段所表示物质的化学式为_。煅烧过程中固体锰含量随温度的升高而增大,但当温度超过1 000 时,再冷却后,测得产物的总锰含量反而减小。试分析产物总锰含量减小的原因:_。答 案1解析:(1)冰晶石可以作为冶炼铝的降低熔点的物质。(2)含F的物质与含Si物质易反应,故不能用
9、硅酸盐产品作为制NH4F的容器。由元素守恒知,H2SiF6与NH3H2O反应生成NH4F外,还应有SiO2。(3)NH与NaOH反应生成的NH3,可用于制NH4F。(4)先确定出两种钠盐为NaAlO2和NaF,再由F守恒知NaF前配6,然后由Na守恒确定出NaOH前的系数为4,最后确定出H2O前配2。答案:(1)b (2)aSiO2(或H2SiO3、H4SiO4、SiO2nH2O)(3)NH3Ksp(CaF2)c(Ca2)c2(F)(4)Na3AlF64NaOH=NaAlO26NaF2H2O2解析:(1)从图中可以看出,对进行处理的目的是得到富含TiO2的溶液和绿矾(FeSO47H2O),所以
10、加入铁粉的目的是将Fe3还原为Fe2,同时将部分TiO2还原成Ti3,以防止Fe2被氧化成Fe3。(2)胶体的分散质微粒直径大小在1100 nm之间。(3)该反应产生废渣、废液和废气,不符合绿色化学的零排放要求。(4)TiCl4和SiCl4的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法将二者分离。答案:(1)使Fe3还原为Fe2;生成Ti3保护Fe2不被氧化(2)1100 nm(3)产生三废(4)蒸馏或精馏3解析:(3)由流程图知:酸浸时发生反应,反应物有Cu2S、MnO2、H2SO4 ,产物有CuSO4、MnSO4、S,由元素守恒知还有产物H2O生成,Cu2S2CuSO4失2e,Cu2SS失2e,MnO2
11、Mn2得2e,故Cu2S与MnO2以12的比例反应,再通过元素守恒配平其他物质。(4)由已知条件知:Fe3在pH3.2时完全沉淀,故调节浸出液pH4的作用是使Fe3完全水解生成Fe(OH)3沉淀,同时又不影响溶液中Mn2和Cu2的含量。(5)由流程知:最后步骤中加热赶出的氨气可以用来制氨水而循环利用。答案:(1)250 mL容量瓶、胶头滴管(2)粉碎矿石或适当升高温度或搅拌(其它合理答案也得分) (3)Cu2S2MnO24H2SO4=2CuSO42MnSO4S 4H2O (4)使Fe3完全水解生成Fe(OH)3沉淀 (5)NH3(6)减少MnSO4H2O晶体的损失(7)混有硫酸盐杂质或部分晶体
12、失去结晶水4解析:(1)由于卤块有杂质Fe2、Fe3、Mn2等,需要除杂,Fe2一般先氧化成Fe3再调节pH题给信息Fe(OH)2沉淀呈絮状,不易从溶液中除去,用NaClO氧化Fe2,流程中第一步加入了盐酸,故溶液呈酸性。(2)调节pH9.8是为了除去杂质离子而Mg2不沉淀。(3)温度过高,NH4HCO3会分解,温度低反应速率慢。(4)由于所加试剂有盐酸、NaClO、NaOH及NH4HCO3,放出CO2,能回收的盐类主要是NaCl、NH4Cl。(5)热解这步主要是Mg2与NH4HCO3反应生成碱式碳酸镁,同时放出CO2,根据电荷守恒配平。答案:(1)ClO2H2Fe2=2Fe3ClH2O(2)
13、使Fe3、Mn2等杂质离子生成氢氧化物沉淀除去,且尽量避免Mg2转化为沉淀。(3)温度太低,反应速率慢,温度太高NH4HCO3会分解。(4)NaCl、NH4Cl(5)2Mg24HCO2H2OMgCO3Mg(OH)23H2O3CO25解析:(2)结合题目的文字描述,可知主要反应物为Fe2和MnO2,主要产物为Fe3和Mn2,然后结合溶液呈酸性进行配平。结合表中信息,可以确定pH调到5.26.0的目的是除去Fe3、Al3。另外,结合中描述,也能判断出的目的是除去Fe3、Al3。一方面,由于溶液中含有大量SO,能结合Ba2形成沉淀,所以加入NaF的目的不是除去Ba2。另一方面,由于CaSO4微溶于水
14、,溶液中必然含有较多Ca2,只能靠外加NaF溶液除去,CaF2是一种难溶的物质。(3)结合溶液中主要元素和信息中“化肥”的提示,可知A是(NH4)2SO4。(4)结合题意,可知锰有2和4价两种常见价态。而Mn3O4组成与Fe3O4类似,应为2和4价锰的复杂化合物,根据正负化合价代数和为零的规则,可以写成2MnOMnO2。答案:(1)增大接触面积,加快反应速率(使反应更充分)(2)2Fe2MnO24H=2Fe3Mn22H2O 除去Fe3、Al3Ca2 (3)(NH4)2SO4(4)Mn3O42H2SO4=2MnSO4MnO22H2O6解析:(1)由溶解度曲线可知K2SO4在相同温度下溶解性最小,
15、所以可通过在热的过饱和溶液下过滤的方法得到。(2)实质上就是检验Cl的存在,但SO的存在会对Cl的检验产生干扰,所以先要加足量的Ba(NO3)2溶液来除去SO,再用AgNO3来检验。(3)发生的是SO2与MnO2生成MnSO4的反应。(4)Mn2O3具有较强的氧化性,可将Cl氧化为Cl2,本身被还原为Mn2。(5)由图像可知n(MnSO4H2O)0.000 6 mol,猜测A点是失去水的物质的量,计算可知若减少的是水,其物质的量为(100 mg89.35 mg)/18 gmol10.000 6 mol,得到验证确实是水,由制得的产品推测B点剩余的是Mn3O4,计算可得其物质的量为45.17 mg/229 gmol10.000 2mol。总锰含量反而减小说明其它元素的含量变大,如生成了Mn2O3、MnO2等。答案:(1)趁热过滤 (2)取少量样品于试管中配成溶液,滴加过量Ba(NO3)2溶液,取上层清液滴加AgNO3溶液(3)MnO2SO2=MnSO4(4)Mn3O48H2Cl3Mn2Cl24H2O(5)Mn3O4部分Mn3O4又被氧化为Mn2O3或MnO2,造成总锰含量减小