1、题型解读六 有机化学基础解题指导1(2020贵州省铜仁适应性考试)美托洛尔(H)属于一线降压药，是当前治疗高血压、冠心病、心绞痛、慢性心力衰竭等心血管疾病的常用药物之一，它的一种合成路线如下图：已知：CH3COCH2RCH3CH2CH2R回答下列问题：(1)A物质是一种芳香化合物，其化学名称是_。(2)反应BC的化学方程式为_；CD的反应类型为_。(3)D中所含官能团的名称是_。(4)G的分子式为_；已知碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳原子称为手性碳原子，则H(美托洛尔)中含有_个手性碳原子。(5)芳香族化合物X与C互为同分异构体。写出同时满足下列条件的X的一种结构简式：_。能发生银镜
2、反应；不与FeCl3发生显色反应；含“CCl”键；核磁共振氢谱有4个峰，峰面积比为2221。(6)4苄基苯酚是一种药物中间体，请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备4苄基苯酚的合成路线(无机试剂任选)。解析：根据C结构简式及A分子式知，A为，B发生取代反应生成C，则B为，A和乙醛发生取代反应生成B，C发生题给信息中的反应生成D为，D水解然后酸化得到E为，由G的结构可知，E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F，F中酚羟基上H原子被取代生成G，故F为；对比G、美托洛尔的结构可知，G发生开环加成反应生成H，据此分析解答。(1)A为，其化学名称是苯酚。(2)反应BC的化学方程式为Cl2HCl，CD的反应类型
3、为还原反应。(3)D为，D中所含官能团的名称是(酚)羟基、氯原子。(4)由结构简式可知G的分子式为C12H16O3；H(美托洛尔)中连接羟基的碳原子为手性碳原子，所以含有1个手性碳原子。(5)芳香族化合物X与C互为同分异构体，X符合下列条件：能发生银镜反应，说明含有醛基；不与FeCl3发生显色反应，说明不含酚羟基；含“CCl”键；核磁共振氢谱有4个峰，峰面积比为2221，说明有4种不同环境的氢原子，且个数比为2221，符合条件的结构简式为或其他合理答案)。(6)苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛，苯甲醛与苯酚反应生成，最后与Zn(Hg)/HCl作用得到目标物。答案：(1)苯酚(2) HCl还原反应(
4、3)(酚)羟基、氯原子(4)C12H16O31(5) 或其他合理答案)(6)2(2020河南省六市第二次联考)抗癌药托瑞米芬的前体J的合成路线如下。已知：. .有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐，其名称为_。(2)C中含有的官能团为_(填名称)。(3)CD的化学反应方程式为_，反应类型为_。(4)E是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得F和G。G经还原可转化为F。G的结构简式为_。(5)K是G的同分异构体，符合下列条件的K的结构简式是_。(任意写一种)包含2个六元环；K可水解，与NaOH溶液共热时
5、，1 mol K消耗1 mol NaOH。(6)推测D和F反应得到J的过程中，反应物LiAlH4的作用是_。(7)由J合成托瑞米芬的流程：托瑞米芬具有反式结构，其结构简式为_。解析：有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，说明含有COOH，其钠盐可用于食品防腐，结合B结构简式知，A为，A与，发生酯化反应生成B为，B发生信息的反应生成C为，生成D为。(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐，其名称为苯甲酸。(2)C为，含有的官能团为羟基、羰基。(3)CD的化学反应方程式为，反应类型为取代反应。(4)结合D为，由合成路线中J逆推可知，F为，G经还原可转化为F，结合
6、G的分子式可知G为。(5)K是G的同分异构体，符合下列条件：包含2个六元环，K可水解，说明含有酯基；与NaOH溶液共热时，1 mol K消耗1 mol NaOH，说明水解生成物中无酚羟基，只有醇羟基和羧基，符合条件的结构简式为等。(6)D和F反应得到J的过程为加成反应，羰基上加上H原子，则反应物LiAlH4的作用是还原(加成)。(7)J脱去1分子H2O生成N，N分子式为，N和SOCl2发生取代反应生成托瑞米芬，根据反应前后分子式变化中Cl原子取代OH，且托瑞米芬具有反式结构，则N为ONOH，托瑞米芬为。答案：(1)苯甲酸(2)羟基、羰基 (3) 取代反应(4) (5) (或其他合理答案)(6)
7、还原(加成)(7) 3(2020河北省名校联盟联考)氯喹可用于治疗新冠肺炎，氯喹的合成方法如图：回答下列问题：(1)A中所含官能团的名称是_，C的分子式为_。(2)A生成B的反应类型为_，E生成F的反应类型为_。(3)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。氯喹中的手性碳有_个。(4)由C生成D的过程中，加入NaOH溶液时发生反应的化学方程式为_。(5)X为E的同分异构体，写出一种满足如下条件的X的结构简式：_。遇FeCl3溶液发生显色反应；除苯环外不含其他环，且苯环上只有2个取代基；含有CN；核磁共振氢谱中只有4组峰，且峰面积之比为1221。(6)设计以、CH3CH2CH2Br、
8、CH3CH2ONa、CH3CH2OH为原料合成的合成路线(无机试剂任选)。已知：R1CH2COOR2R1CH(R3)COOR2解析：对比A的分子式和B的结构式可知A到B发生还原反应，所以A为，B经过系列反应生成C，C在氢氧化钠溶液中发生水解，酸化后得到D，所以D的结构简式为，D在一定条件下生成E，E中羟基被取代生成F为，F与 (C2H5)2反应生成氯喹。(1)A为，所含官能团为氯原子和硝基；根据C的结构简式可知C的分子式为C12H10ClNO3。(2)A生成B，少了氧原子多了氢原子，所以为还原反应；E生成F的过程中羟基被氯原子代替，为取代反应。(3)如图所示 (*号标出手性碳)，氯喹中有1个手
9、性碳。(4)C中含有酯基可以和NaOH反应，根据题目所给信息可知与吡啶环(氮苯)相连的羟基也可以和NaOH反应，所以方程式为2NaOHC2H5OHH2O。(5)E的分子式为C9H6ClNO，X为E的同分异构体，满足条件：遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；除苯环外不含其他环，且苯环上只有2个取代基，其中1个为羟基，则另1个取代基为C3HClN；含有CN，则另1个取代基可以是C(Cl)=CHCN、C(CN)=CHCl、CH=C(CN)Cl。核磁共振氢谱中只有4组峰，且峰面积之比为1221，说明两个取代基处于对位，所以符合条件的结构有、。(6)对比和的结构，羟基被氧化成羧基，且环上与羧基
10、相连的碳原子上引入丙基；羟基可以被酸性高锰酸钾氧化成羧基，羧基可以酯化，根据题目所给信息，酯基结构可以和CH3CH2CH2Br、CH3CH2ONa共同作用从而把丙基引入到与酯基中形成碳氧双键的碳原子的邻位碳上，所以合成路线为答案：(1)氯原子、硝基C12H10ClNO3(2)还原反应取代反应(3)1(4) 2NaOHC2H5OHH2O(6)见解析4(2020江西省重点中学盟校联考)环丙贝特(H)是一种降血脂药物，可明显降低极低密度和低密度脂蛋白水平，并升高高密度脂蛋白，通过改善胆固醇的分布，可减少CH和LDL在血管壁的沉积，还有溶解纤维蛋白和阻止血小板凝聚作用。如图是合成环丙贝特的一种新方法：
11、回答下列问题：(1)B的化学名称为_。(2)F中非含氧官能团的名称为_。(3)反应的反应类型为_，反应的化学方程式为_。(4)M为的同分异构体，能与NaHCO3溶液反应产生气体，则M的结构共有_种(不考虑立体异构)；其中1HNMR中有3组峰，且峰面积之比为621的结构简式为_。(5)利用Wittig反应，设计以环己烷为原料(其他试剂任选)，制备的合成路线。解析：由A的分子式、B的结构简式，可知A为，A与甲醛发生加成反应生成B；B发生氧化反应生成C，C发生Wittig反应生成D，D发生取代反应生成E，E环化生成F，F水解生成H。(1)B的结构简式为，根据系统命名法可知其名称应为对羟基苯甲醇或4羟
12、基苯甲醇。(2)F中的官能团有酯基、醚键、氯原子，其中非含氧官能团为氯原子。(3)反应为苯酚与甲醛发生加成反应生成B；反应为D中羟基上的氢原子被取代的过程，反应的方程式为HBr。(4)M为的同分异构体，所以分子式为C5H9O2Br，能与NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有COOH，因含有2个官能团，所以可以定一移一进行讨论，数字代表溴原子的位置，则符合条件的有，共有441312种结构；其中1HNMR中有3组峰，且峰面积之比为621的结构简式为、。(5) 在光照条件下与氯气取代生成，水解生成，发生催化氧化生成，根据题干可知发生Wittig反应生成。答案：(1)对羟基苯甲醇(或4羟基苯甲醇)(2
13、)氯原子(3)加成反应HBr(4)12、(5)5(2020广东省6月模拟)化合物H俗名“氯巴占”，是一种经典的镇静类药物，常用于治疗焦虑症，以下是“氯巴占”的合成路线：请回答下列问题：(1)化合物A中含氧官能团的名称为_，化合物B的名称为_。(2)异丙醇的结构简式为_。(3)EF的反应类型为_。(4)写出FG的化学反应方程式：_。(5)化合物D遇水能剧烈水解并生成大量白雾，试写出D与水反应的化学方程式：_。(6)写出2种符合下列条件的化合物D的同分异构体：_。.结构中只含有一个六元环；.核磁共振氢谱中有3组信号峰，且峰面积之比为124。(7)由丙二酸可以制备化合物D，请以乙烯为原料制备丙二酸，
14、写出合成路线(无机试剂任选)。已知碱性条件下：RClCNRCNCl，RCN在酸性条件下能水解生成RCOOH。解析：A和B发生取代反应生成C和HF，C与D继续发生取代反应生成E和HCl，E再和H2发生还原反应生成F，F发生分子内取代生成G，最后G再与CH3I发生取代反应生成H，据此流程分析解题即可。(1)化合物A的结构简式为，分子结构中的含氧官能团的名称为硝基，化合物B的结构简式为，其化学名称为苯胺。(2)异丙醇即为2丙醇，其结构简式为。(3)EF为和H2发生还原反应生成，则反应类型为还原反应。(4)FG为发生分子内取代生成，发生反应的化学反应方程式为CH3CH2OH。(5)化合物D为，遇水能剧
15、烈水解并生成大量白雾，即有HCl生成，则发生反应的化学方程式为H2OHCl。(6)化合物D分子式为C5H7ClO3，其同分异构体满足的条件：.结构中只含有一个六元环；.核磁共振氢谱中有3组信号峰，且峰面积之比为124，说明结构具有一定对称性，则满足条件的同分异构体有。(7)乙烯与氯水发生加成反应可生成ClCH2CH2OH，ClCH2CH2OH在碱性条件下与NaCN作用可发生取代反应生成HOCH2CH2CN，再水解即可得到HOCH2CH2COOH，最后HOCH2CH2COOH催化氧化得丙二酸，具体合成路线为CH2=CH2HOOCOH。答案：(1)硝基苯胺(2) (3)还原反应(4) CH3CH2OH(5) H2OHCl(6) (任写2种)(7)见解析
