1、M单元糖类蛋白质合成材料M3有机物合成28M32011北京卷 常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如图；图0已知：.RCHORCH2CHORCHCCHOH2OR(R、R表示烃基或氢).醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛：RCHORCHOCH2CH2OH2O(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是_。(2)A与CHO合成B的化学方程式是_。(3)C为反式结构，由B还原得到。C的结构式是_。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A经反应合成。a的反应试剂和条件是_。b的反应类型是_。c的化学方程式是_。(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该
2、单体的结构简式是_。(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是_。28M3(1)乙醛(2)CHOCH3CHOCHCHCHOH2O(3)CHCCH2OHH(4)a.稀NaOH加热b加成(还原)反应c2CH3(CH2)3OHO22CH3(CH2)2CHO2H2O(5)CH3COOCH=CH2(6)CH2CHOOCCH3nNaOHCH2CHOHnCH3COONa【解析】 (1)根据A的分子式为C2H4O，结合题给信息I，可知A为醛类，又知核磁共振谱有两种峰，可知A分子中有两种不同化学环境的氢，故结构简式为CH3CHO，即乙醛；(2)结合题给信息I，可知乙醛与苯甲醛生成的B为CHCHCHO；(3
3、)CHCHCHO还原得到苯丙烯醇，以碳碳双键所在的平面分析可得反式结构C为CHCCH2OHH；(4)E能使溴的四氯化碳溶液褪色，结合题给信息可知反应的试剂为NaOH、条件为加热；既然C为醇类物质(B的还原产物)，可知与其发生酯化反应(根据反应条件，可知C与M生成D属于酯化反应)的M为酸类物质，则PVA为醇类物质(因为PVAc的水解产物为M和PVA)，再结合题给信息(醛分子中的羰基氧原子与二元醇中的羟基氢原子结合为H2O，其余部分结合为环状缩醛)，可知N为醛类物质，F为醇类物质，故反应为加氢(还原)反应，反应为醇的催化氧化反应；观察PVB分子的结构，可逆向推得N为丁醛、F为丁醇；故的化学方程式为
4、2CH3(CH2)3OHO22CH3(CH2)2CHO2H2O；(5)C与M生成D的酯化反应过程中原子关系为：CMDH2O，既然C、D的分子式分别为C9H10O、C11H12O2，可知M的分子式为C2H4O2，故M为CH3COOH；结合题给信息，再观察PVB分子的结构，可逆向推得PVA为聚乙烯醇；根据酯化反应原理，可知PVAc为聚乙酸乙烯酯，又知其为加聚产物，故其单体为CH3COOCH=CH2。(6)碱性条件下，聚乙酸乙烯酯水解生成n mol CH3COONa和聚乙烯醇。30.L7M32011广东卷 直接生成碳碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直
5、接生成碳碳单键的新型反应，例如：反应： HCHCOOCH3COOCH3化合物可由以下合成路线获得：(分子式为C3H8O2)(1)化合物的分子式为_，其完全水解的化学方程式为_(注明条件)。(2)化合物与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_(注明条件)。(3)化合物没有酸性，其结构简式为_；的一种同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物的结构简式为_。OClClOCNNC (4)反应中1个脱氢剂(结构简式见右)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子。该芳香族化合物分子的结构简式为_。(5)1分子NCH3CH3与1分子CHC在一定条件下可发生类似反应的反应，其产物分子的结构简
6、式为_；1 mol该产物最多可与_mol H2发生加成反应。30L7M3(1)C5H8O4H3COOCCH2COOCH32NaOHNaOOCCH2COONa2CH3OH(2)HOCH2CH2CH2OH2HBrBrCH2CH2CH2Br2H2O(3)OHCCH2CHOCH2=CHCOOH(4)HOClClOHCNNC(5)NCH2CCCH38【解析】 由化合物的结构简式可反推为HOOCCH2COOH，即知为OHCCH2CHO，则为HOCH2CH2CH2OH。(1)化合物的分子式为C5H8O4；酯类的完全水解是在碱性条件下进行，故其完全水解的方程式为：H3COOCCH2COOCH32NaOHNaO
7、OCCH2COONa2CH3OH。(2)醇与卤化氢在加热条件下发生取代反应得到卤代烃和水，故化合物与足量的氢溴酸发生反应的方程式为：HOCH2CH2CH2OH2HBrBrCH2CH2CH2Br2H2O。(3)OHCCH2CHO的同分异构体中，能与饱和NaHCO3反应生成CO2，即分子中含有羧基(COOH)，故分子中还含有一个碳碳双键，故化合物的结构简式为CH2=CHCOOH。(4)结合信息知，化合物在脱氢时，分子中的碳氧双键断裂，各加上1个氢原子，环上的化学键移位使分子出现苯环，即得HOClClOHCNNC。(5)所给两有机物中均只有一个位置出现烃基，在该位置各自脱去一个氢原子后接入即得该产物
8、为NCH2CCCH3，该有机物中含有2个苯环和一个碳碳三键，1 mol有机物能与8 mol H2发生加成反应。28.K2、L7、M32011四川卷 已知：CH2CHCHCH2RCHCHRCHCHCH2CHCHCH2RR(可表示为RR)其中，R、R表示原子或原子团。A、B、C、D、E、F分别表示一种有机物，F的相对分子质量为278，其转化关系如图112所示(其他反应物、产物及反应条件略去)：图112请回答下列问题：(1)中含氧官能团的名称是_。(2)A反应生成B需要的无机试剂是_。上图所示反应中属于加成反应的共有_个。(3)B与O2反应生成C的化学方程式为_。(4)F的结构简式为_。(5)写出含
9、有HCC、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的C物质的所有同分异构体的结构简式：_。28K2、L7、M3【答案】 (1)醛基(2)NaOH溶液3(3)HOCH2CH=CHCH2OHO2OHCCH=CHCHO2H2O(4)COOCH2CH2OCO(5)HCCCHOHCHO、HCCCH2COOH、HCCCOCH2OH、HCCCOOCH3、HCCCH2OOCH【解析】 框图中丁二烯生成A的反应明显是二烯烃与溴单质发生加成反应生成了溴代烃，该题中需要确定的是该反应是二烯烃的1、2加成还是1、4加成还是完全加成；由B生成C的条件可以确定该步反应为醇类被催化氧化为醛，所以B为醇类，则A生成B
10、的反应是卤代烃在强碱水溶液中的水解反应；结合题干已知中的反应及C和丁二烯反应产物的结构可推知C为OHCCH=CHCHO，则B为HOCH2CH=CHCH2OH，进而可推知A为BrCH2CH=CHCH2Br，丁二烯生成A时的反应是1,4加成。由CHOCHO生成D的条件可知，D为CH2OHCH2OH，由CHOCHO生成E的条件可知，E为COOHCOOH，则D、E生成F的反应是酯化反应，但是必须借助F的相对分子质量来确定反应过程中生成的是一个酯基还是两个酯基。(5)考查同分异构体的书写及不饱和度的应用，该问难度较大。C的分子式为C4H4O2，具有3个不饱和度，因此必须含有的HCC中已含有2个碳原子、1
11、个氢原子和2个不饱和度，所以其余的部分必须是2个碳原子、2个氧原子、3个氢原子和1个不饱和度组成的基团，然后再考虑各个基团的连接位置即可。M4糖类蛋白质合成材料综合7L3、M42011北京卷 下列说法不正确的是()A麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应B用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4己二烯和甲苯C在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OHD用甘氨酸(CH2COOHNH2)和丙氨酸(CH3CHCOOHNH2)缩合最多可形成4种二肽7L3、M4【解析】 C麦芽糖中含有醛基，其水解产物葡萄糖也含有醛基，二者都能发生银镜反应，A项正确。溴水与苯酚发生取代反应生成白
12、色沉淀2,4,6三溴苯酚；与2,4己二烯发生加成反应得到油状液体而出现分层；与甲苯混合后分层，上层为橙红色油状液体，下层为水层，基本无色，B项正确。根据酯化反应的机理，酯水解时断开酯基，碳氧双键上加羟基，氧原子上加氢原子，得到CH3COOH和C2HOH，C项错误。两种氨基酸可以各自形成二肽，甘氨酸与丙氨酸形成二肽时连接方式有两种，故形成的二肽有四种，D项正确。9M4、O32011山东卷 化学与生产、生活密切相关。下列叙述正确的是()A煤的干馏和石油的分馏均属化学变化BBaSO4 在医学上用作钡餐，Ba2对人体无毒C14C可用于文物的年代鉴定，14C与12C互为同素异形体D葡萄糖注射液不能产生丁达尔现象，不属于胶体9M4、O3【解析】 D煤的干馏属于化学变化，而石油的分馏属于物理变化，A项错误；Ba2是重金属离子，有毒，而BaSO4不溶于水也不溶于酸，且不被X射线透过，故可用作医学上钡餐的内服药剂，B项错误；14C与12C互为同位素，C项错误；葡萄糖是小分子物质，其水溶液不属于胶体，不能产生丁达尔现象，D项正确。
