1、配合物与超分子(建议用时：25分钟)基础过关练1下列关于配合物的说法中不正确的是()A许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多B配合物中，中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合 C配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对D中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同B许多过渡金属的离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属的配合物多，A正确；配合物中，中心离子与配体间是以配位键结合，配离子与酸根离子间是以离子键结合，B错误；配合物中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对，C正确；配位数是指形成配离
2、子时配体的个数，不同离子的配位数可能相同也可能不同，D正确。2在NH中存在4个NH共价键，则下列说法正确的是()A4个共价键的键长完全相同B4个共价键的键长完全不同C原来的3个NH的键长完全相同，但与通过配位键形成的NH不同 D4个NH键长相同，但键能不同ANH可看成NH3分子结合1个H后形成的，在NH3中中心原子氮采取sp3杂化，孤电子对占据一个轨道，3个未成键电子占据另3个杂化轨道，分别结合3个H原子形成3个键，由于孤电子对的排斥，所以空间结构为三角锥形，键角压缩至107。但当有H时，N原子的孤电子对会进入H的空轨道，以配位键形成NH，这样N原子就不再存在孤电子对，键角恢复至10928，故
3、NH为正四面体形，4个NH完全一致，配位键与普通共价键形成过程不同，但性质相同。3(双选)关于Cr(H2O)4Cl2Cl的说法正确的是()A中心原子的化合价为3价B配体为水分子，外界为ClC配位数是6D在其水溶液中加入AgNO3溶液，不产生白色沉淀ACCr(H2O)4Cl2Cl中阴离子是Cl，Cl元素的化合价是1价，所以铬元素的化合价是3价，A正确；配合物中由配位键结合的几乎不电离的稳定部分为配合物的内界，通过离子键与内界结合的部分为配合物的外界，则Cr(H2O)4Cl2Cl中配体是H2O、Cl，外界为Cl，B错误；Cr(H2O)4Cl2Cl中配体是H2O、Cl，该配离子中含有4个H2O和2个
4、Cl，所以配位数是6，C正确；Cr(H2O)4Cl2Cl在水溶液中能电离出Cl，则加入AgNO3溶液会产生白色沉淀，D错误。4下列不属于配位化合物的是()A六氟合铝酸钠：Na3AlF6B氢氧化二氨合银：Ag(NH3)2OHC六氟合铁酸钾：K3FeF6D十二水硫酸铝钾：KAl(SO4)212H2OD十二水硫酸铝钾是由K、Al3、SO及H2O分子组成的离子化合物，属于复盐，D项符合题意。5下列配合物的配位数是6的是()AK2Co(SCN)4BFe(SCN)3CNa3AlF6DCu(NH3)4Cl2CK2Co(SCN)4中Co2的配位数是4，A不符合题意；Fe(SCN)3中Fe3的配位数是3，B不符
5、合题意；Na3AlF6中Al3的配位数是6，C符合题意；Cu(NH3)4Cl2中Cu2的配位数是4，D不符合题意。6已知Zn2的4s轨道和4p轨道可以形成sp3杂化轨道，那么ZnCl42的空间结构为()A直线形B平面正方形C正四面体形D正八面体形C此配离子的中心原子采取sp3杂化，配位数为4，则ZnCl42的空间结构为正四面体形，C正确。72016年诺贝尔化学奖授予在合成分子机器领域做出贡献的三位科学家。分子机器是一种特殊的超分子体系，当体系受到外在刺激(如pH 变化、吸收光子、电子得失等)时，分子组分间原有作用被破坏，各组分间发生类似于机械运动的某种热运动，下列说法不正确的是()A驱动分子机
6、器时，需要对体系输入一定的能量B分子状态的改变会伴随能量变化，属于化学变化C氧化还原反应有可能是刺激分子机器体系的因素之一D光照有可能使分子产生类似于机械运动的某种热运动B分子组分间原有作用被破坏，应在外力作用下，则需要对体系输入一定的能量， A正确；分子状态的改变没有发生化学变化， B错误；由题给信息可知电子得失可形成分子机器，电子得失属于氧化还原反应， C正确；光照条件下可使分子吸收光子，D正确。拓展培优练8如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分)，下列有关叙述正确的是()A示意图中的两个氧原子的杂化类型无法确定B该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子C该叶绿素是配合物，其配体是N原子D该叶
7、绿素不是配合物，而是高分子化合物B由示意图知，两个氧原子均形成了两个键，故均为sp3杂化，A项错误；Mg的最高化合价为2，而化合物中Mg与4个氮原子形成化学键，由此可以判断该化合物中Mg与N原子间存在配位键，该物质为配合物，B项正确；因氮原子还与碳原子成键，因此只能说氮原子是配位原子而不能说是配体，C项错误；高分子化合物的相对分子质量通常在10 000以上，D项错误。9Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，P：Co(NH3)5BrSO4，Q：Co(SO4)(NH3)5Br，向P、Q的溶液中分别加入BaCl2溶液后，下列有关说法错误的是()AQ溶液中会产生白色沉淀BP溶液中会产生白色沉
8、淀CQ中SO是配体DP、Q的配位数均是6A由P、Q的分子式知P的外界是SO，Q的外界是Br，在溶液中前者能电离出大量的SO而后者不能，故Q溶液中不能产生白色沉淀。10向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液；在深蓝色溶液中加入等体积的95%乙醇，深蓝色溶液变浑浊，静置后有深蓝色晶体析出。下列说法正确的是()ACu(NH3)4SO4中所含的化学键有离子键、极性键和配位键BCu(NH3)42的空间结构为平面正方形，中心离子Cu2采用sp3杂化CCu(NH3)4SO4会与乙醇发生反应生成深蓝色晶体DCu(NH3)4SO4中含有NH3分子，其水溶液
9、中也含有NH3分子ACu(NH3)4SO4中SO和Cu(NH3)42之间存在离子键，N原子和Cu原子之间存在配位键，NH3中H原子和N原子之间存在极性共价键，所以Cu(NH3)4SO4中所含的化学键有极性共价键、离子键和配位键，A项正确；Cu(NH3)42中Cu2采用sp3杂化，形成4个杂化轨道，与4个NH3分子形成4个配位键，Cu2上无孤电子对，所以Cu(NH3)42的空间结构为正四面体形，B项错误；Cu(NH3)4SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以向溶液中加入乙醇后因为溶解度减小而析出深蓝色晶体，不是因为与乙醇发生反应才析出深蓝色晶体，C项错误；NH3为配体，则溶液中不存在NH
10、3分子，D项错误。11(1)硫酸镍溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4蓝色溶液。Ni(NH3)6SO4中阴离子的空间结构是_。在Ni(NH3)62中，Ni2与NH3之间形成的化学键称为_，提供孤电子对的成键原子是_(填元素符号)。(2)银氨溶液的主要成分是Ag(NH3)2OH，配制方法是向AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀刚好完全溶解为止，得到澄清的银氨溶液。AgNO3中阴离子的空间结构是_。Ag(NH3)2中的配位数为_。(3)现代工业冶金中，2Au(CN)2Zn=2AuZn(CN)42。CN是常见的配体，提供孤电子对的是C不是N，其主要原因是_。解析(1)SO中S原子的孤电子对数为0，价层电子对数为404，故其空间结构为正四面体形。Ni2提供空轨道，NH3中N原子提供孤电子对，二者形成配位键。(2)NO形成3个键，且不含孤电子对，根据价层电子对互斥模型可判断其空间结构为平面三角形。配位数即配体的个数，NH3是配体，配位数为2。(3)配体在形成配位键时需具备两个条件：一是有孤电子对，二是配位原子的电负性不能太大，如CO、CN等配体中C原子提供孤电子对，因为C的电负性比N、O的小。答案(1)正四面体形配位键N(2)平面三角形2(3)C的电负性比N小，吸引孤电子对的能力比N弱4
