1、课堂探究探究一 合成高分子化合物的基本反应类型问题导引1你认为高聚物是纯净物还是混合物?提示:混合物。高聚物分子中聚合度n往往不同。2高聚物的单体和链节组成是否相同?提示:加聚反应的链节与单体相同。缩聚反应的链节与单体的组成不同。3加聚产物和缩聚产物的结构简式有什么不同?提示:加聚产物的结构简式的主链只有碳原子,缩聚产物的主链中往往含有官能团。名师精讲1加聚反应与缩聚反应的比较加聚反应缩聚反应不同点反应物单体必须是不饱和的单体不一定是不饱和的,但必须要含有某些官能团生成物生成物只有高分子化合物生成物除高分子化合物外,还有小分子化合物(如H2O等)聚合物最简式与单体相同最简式与单体不相同相同点反
2、应物可以是同一种单体,也可以是不同种单体,生成物是高分子化合物2加聚反应(1)特点。单体分子含不饱和键(双键或三键);单体和生成的聚合物组成相同;反应只生成聚合物。(2)加聚物结构简式的书写。将链节写在方括号内,聚合度n写在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定,通常用“”表示。如聚丙烯的结构式。(3)加聚反应方程式的书写。均聚反应:发生加聚反应的单体只有一种。如:共聚反应:发生加聚反应的单体有两种或多种。如:3缩聚反应(1)特点。缩聚反应的单体不一定含不饱和键,但至少含有两个官能团;单体和聚合物的组成不同;反应除了生成聚合物外,还生成小分子(如H2O、HX等);含有两个官能团的单体缩聚后生成
3、的聚合物呈线型结构。(2)缩聚物结构简式的书写。要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如:(3)缩聚反应方程式的书写。单体的物质的量与缩聚物结构简式的小角标要一致;要注意小分子的物质的量:一般由一种单体进行缩聚反应,生成小分子的化学计量数为(n1)。以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。(n1)H2O以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。nHOOCCOOHnHOCH2CH2OH(2n1)H2O以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。nH2N(CH2)6NH2nHOOC(CH2)6COOH (
4、2n1)H2O【例题1】 根据图示回答下列问题:(1)写出A、E、G的结构简式:A:_,E_,G_;(2)写出反应的化学方程式(注明反应条件)是_;写出反应的化学方程式(注明反应条件)是_;(3)写出、的反应类型:_,_;(4)写出反应的化学方程式:_。解析:根据的结构简式可知,合成该高分子化合物的单体是:和,故G为,F为HOCH2CH2OH,结合D(C2H3Cl)和ABC的转化可知C应为ClCH2CH2Cl,B为Cl2,D为ClCH=CH2。据此可推知为CH2=CH2与Cl2的加成反应,为卤代烃的消去反应,为加聚反应,为卤代烃的水解反应,为缩聚反应。答案:(1)CH2=CH2HOOC(CH2
5、)4COOH(2)ClCH2CH2ClNaOHCH2=CHClNaClH2OClCH2CH2Cl2NaOHHOCH2CH2OH2NaCl(3)加成反应缩聚反应(4) nHOCH2CH2OH(2n1)H2O变式训练1下列合成有机高分子化合物的反应中,属于加聚反应的是()(n1)H2OnHCHOnHCHOn(n1)H2OnCH2=CHCH=CH2nA B C D解析:根据加聚反应的特点,单体含有不饱和键,反应后没有副产物产生,可以判断和为加聚反应。答案:B探究二 有机高分子化合物单体的判断问题导引如何拆分,寻找下列有机高分子的单体?1有机高分子化合物的相对分子质量是否为单体的相对分子质量与聚合度之
6、积?提示:加聚产物的相对分子质量等于单体相对分子质量与聚合度之积。2如何根据高聚物的结构简式判断其单体?如上述两个高聚物的单体是什么?提示:根据高聚物链节特点,判断反应类型,然后依据加聚反应、缩聚反应生成高聚物的变化递推单体。;HOCH2CH2OH、HOOCCOOH、HOOCCH2COOH。名师精讲1加聚产物、缩聚产物的判断2加聚产物单体的判断方法(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其合成单体必为一种,将链节两端两个半键断开向内闭合即可。如,其单体是。(2)凡链节主链上只有四个碳原子,且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在链节两端及正中央画线断开,然后左右两个半键闭合即可
7、。如的单体为CH2CH2和。(3)凡链节主链中只有碳原子,并存在结构的聚合物,其规律是“凡双键,四个碳;无双键,两个碳”。从一端画线断开,隔一键断一键,然后将半键闭合,即单双键互换。如:的单体是和。拓展延伸 已知加聚产物的结构简式,可用下面介绍的“单双键互换法”巧断合成单体,其步骤:(1)首先去掉结构式两端的“”和“”;(2)再将高分子链节中主链上的碳碳单键改为碳碳双键,碳碳双键改为碳碳单键;(3)找出超过四键的碳原子并从中切断双键即得单体。3缩聚产物单体的判断方法(1)若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。(2)若链节中含有以下结构,如、,其单体必为一种,如的单体
8、为HOCH2CH2OH,的单体为。方法是去中括号即为单体。(3)若链节中间含有部分,则单体为羧酸和醇,将中CO单键断开,左边加羟基,右边加氢,然后去括号即可,如的单体为HOOCCOOH和HOCH2CH2OH。(4)若链节中间含有部分,则单体一般为氨基酸,将中CN单键断开,左边加羟基,右边加氢,去中括号即为单体。如的单体为H2NCH2COOH和。【例题2】 写出合成下列高分子材料的单体和反应类型。(1)聚氯乙烯单体为_,反应类型为_。(2) 单体为_,反应类型为_。(3) 单体为_,反应类型为_。(4) 单体为_,反应类型为_。解析:根据高分子化合物的结构特点,确定聚合反应的反应类型,再依据加聚、缩聚产物单体的判断方法,逐个进行分析、判断。答案:(1)CH2=CHCl加聚反应(2)CH2=CHCH=CH2加聚反应(3) 缩聚反应(4)HOCH2CH2OH和HOOCCOOH缩聚反应变式训练2某高聚物的片段如图所示。对此高聚物的分析正确的是()A其单体是和HCOOC2H5B它可使溴水因反应而褪色C其链节为CH3CH2COOC2H5D其单体是解析:该高聚物为加聚产物,分析主链,以2个碳原子为单位断裂,结果只有一种单体,为。答案:D