1、专题八 水溶液中的离子平衡1了解水的电离、离子积常数(KW)。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。6.以上各部分知识的综合运用。真题引领感悟高考真题1(2019全国卷)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是()A冰表面第
2、一层中，HCl以分子形式存在B冰表面第二层中，H浓度为5103 molL1(设冰的密度为0.9 gcm3)C冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变D冰表面各层之间，均存在可逆反应HClHClDA项，由图示可知，第一层中，HCl以分子形式存在，正确；B项，第二层中，已知ClH2O1041，HCl=HCl，H和Cl的物质的量是相同的，设H2O的物质的量为1 mol，则n(H)104 mol，V(H2O)20 cm30.02 L，故c(H)5103 molL1，正确；C项，第三层中，只有水分子存在，所以冰的氢键网络结构保持不变，正确；D项，由A项、C项分析可知，第一层和第三层中的物质均以分子形式存
3、在，故均不存在可逆反应HClHCl，错误。2(2019全国卷)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与A2的导电能力之和大于HA的Cb点的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)CA项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA转化为A2，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na和A2的导电能力之和大于HA的，正确；C项，b点为反应终点，发生
4、的反应为2KHA2NaOH=Na2AK2A2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH7，错误；D项，c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na)c(K)c(OH)，正确。3(2018全国卷，节选)测定K3Fe(C2O4)33H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶
5、液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。解析(1)将C2O氧化成CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不变色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3还原为Fe2，酸化后Fe2与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2MnO，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2)c molL1V103 L55103cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为100%或100%。答案(1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不变色(2)100%4(2018全国卷)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 m
6、olL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.040 0 molL1 Cl，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1 Br，反应终点c向b方向移动C根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag与Cl刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶
7、解平衡状态，故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl浓度为0.050 0 molL1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl浓度为0.040 0 molL1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br)与c(Cl)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br浓度小于Cl浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。5(2017全国卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如
8、图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg 的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)D由Ka1Ka2，则 lgKa1lgKa2。当lg lg 时，有pH1pH2，故曲线N表示pH与lg 的变化关系，曲线M表示pH与lg 的变化关系，B项正确。由曲线M可知，当pH4.8 时，lg 0.6，由pH2lgKa2lg 可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2的数量级为106，A项正确。NaHX溶液中，1，则lg 0，此时溶液pHc(OH)，C项正确。
9、由以上分析可知，HX的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D项错误。6(1)(2017全国卷，节选)若“滤液”中c(Mg2)0.02 molL1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3)1.0105 molL1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？ _(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.31022、1.01024。(2)(2015全国卷，节选)已知：KspFe(OH)311039，KspZn(OH)21017，Ksp
10、Fe(OH)21.61014。用废电池的锌皮制备ZnSO47H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为_，加碱调节至pH为_时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1105molL1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为_时，锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1 molL1)。若上述过程不加H2O2后果是_，原因是_。解析(2)根据氢氧化铁的溶度积常数可知，当铁离子完全沉淀时溶液中氢氧根的浓度为molL151012molL1，所以氢离子浓度是2103molL1，因此加碱调节pH为2.7，Fe3刚好完全沉淀。Zn2浓度为0.1 molL1，根据氢氧化锌的
11、溶度积常数可知开始沉淀时的氢氧根浓度为108molL1，则pH6，即继续加碱调节pH为6，锌开始沉淀。如果不加双氧水，则在沉淀锌离子的同时亚铁离子也沉淀，导致生成的氢氧化锌不纯，无法分离开Zn2和Fe2。答案(1)Fe3恰好沉淀完全时，c(PO) molL11.31017 molL1，c3(Mg2)c2(PO)(0.02)3(1.31017)21.71040n(H)：c(OH)c(H)pH(2)n(OH)7pH11V酸V碱HXB298 K时，Clg 2时，c(HX)c(X)c(HY)c(Y)D相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等DNaX水解程度较大，HX酸性较弱，A对；K(HX)1
12、07，K(HY)105，B对；根据物料守恒可知C对；根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(X)c(OH)，c(Na)c(H)c(Y)c(OH)，又因为两溶液中c(Na)相同，c(H)不同，故总离子浓度不相等，D错。6将体积均为V0的三种溶液分别加水稀释至体积为V时，pH与的关系如图所示，下列说法正确的是()A酸性：HXHYB用HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小C对于HX和NaX的混合溶液，101时，c(HX)c(X)D.在101103时，HX和NaX混合溶液随的减小，X的水解与HX的电离程度始终保持不变C稀释相同倍数，HY的pH较大，酸性HXHY，稀释100倍，HY的pH2，
13、HY为强酸，A错误；HX与NaOH恰好反应时为碱性，若用甲基橙作指示剂，所用HX偏多，误差大，B错误；根据图像可知HX的电离程度大于X的水解程度，c(HX)c(X)，C正确；稀释时X的水解与HX的电离程度均增大，前者水解使溶液呈碱性，后者电离使溶液显酸性，一定范围内两者增加的H及OH大致相等而抵消，故pH几乎不变，D项错误。水溶液中的三大平衡及其常数的有关计算(对应学生用书第62页)重难突破重难知识梳理1电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，水解常数Kh增大加水
14、稀释促进电离，离子浓度(除OH外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H外)减小，水解常数Kh不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数Kh不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，水解常数Kh不变2.沉淀溶解平衡的影响(1)升高温度，沉淀、溶解平衡大部分右移，少部分左移。(2)加少量水，溶解平衡右移，但离子浓度一般不变。(3)加沉淀本身，溶解平衡不移动。(4)加同离子可溶物，抑制溶解，溶解度减小，但Ksp不变。(5)加反应离子，促进溶解，溶解度增大，但Ksp不变。3沉淀、溶解平衡的三种应用(1)
15、沉淀生成：除去CuCl2溶液中的FeCl3，可调节pH34，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(2)沉淀溶解：向浓的NH4Cl溶液中加入Mg(OH)2，现象为Mg(OH)2逐渐溶解，其反应方程式为2NH4ClMg(OH)2=MgCl22NH3H2O。(3)沉淀转化：向MgCl2溶液中加入少量NaOH溶液，然后再加入FeCl3溶液，现象为先生成白色沉淀，然后灰绿色沉淀又转化为红褐色沉淀。有关离子方程式为Mg22OH=Mg(OH)2，3Mg(OH)2(s)2Fe32Fe(OH)3(s)3Mg2。4水溶液中的三大平衡常数(1)明确各种平衡常数表达式。(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡
16、常数不变。升高温度，Ka、Kb、KW、Kh均增大。(3)Ka、Kh、KW三者的关系式为Kh；Kb、Kh、KW三者的关系式为Kh。(4)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1Kh2KW，Ka2Kh1KW。(5)反应CdS(s)2H(aq)Cd2(aq)H2S(aq)的平衡常数K，则K。(6)反应3Mg(OH)2(s)2Fe3(aq)2Fe(OH)3(s)3Mg2(aq)的平衡常数K。5根据图像曲线确定电离常数根据上图可知H3PO4的三步电离常数分别为Ka1102.1，Ka2107.2，Ka31012.4。考能提升高考类题集训水溶液中的三大平衡及影响因素1下列有关电
17、解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变DA项，Ka，加水稀释，c(CH3COO)减小，Ka不变，增大，A项错误；B项，CH3COONa溶液中Kh，升温，平衡正向移动，Kh增大，则减小，B项错误；C项，根据电荷守恒关系：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，当溶液呈中性时，c(H)c(OH)，则c(NH)=c(Cl)，C项错误；D项，不变，D项正确。2人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2H
18、2OH2CO3HCO，使人体血液pH保持在7.357.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系如下表：c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是 ()A正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度B人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解CpH7.00的血液中，c(H2CO3)c(CH3COO)B从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中减小Ca、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：abcDa、b、c点对应的溶液中，Ka(CH3COOH)均为107Bc点对应的溶液呈中性，c(H)c(OH)
19、，根据电荷守恒知c(Na)c(CH3COO)，A错误；加入CH3COOH过程中，c(CH3COO)和c(H)增大，c(OH)减小，c(Na)不变，减小，B正确；CH3COO增多，水解程度增大，水的电离程度增大，则a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：cba，C错误；温度一定，电离平衡常数一定，c点时有c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又溶液的pH7，则c(H)c(OH)107 molL1，c(Na)c(CH3COO)0.2 molL1，Ka(CH3COOH)107，D错误。7(1)(2019衡阳一模)25 时，H2S的电离平衡常数Ka11.3107、Ka27.01015。用Na
20、OH溶液吸收H2S气体得到pH10的Na2S溶液，在此过程中水的电离程度将_(填“增大”“减小”或“不变”)；此时溶液中_。(2)(2019菏泽一模)已知常温下，Ka(HNO2)5104，则反应HNO2(aq)OH(aq)NO(aq)H2O(l)的平衡常数K_，相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为_。解析(1)NaOH为强碱，对水的电离产生抑制，Na2S为强碱弱酸盐，S2水解促进水的电离，因此用NaOH溶液吸收H2S气体生成Na2S的过程中，水的电离程度增大；c(S2)/c(HS)c(S2)c(H)/c(HS)c(H)7.01015/10107
21、.0105。(2)平衡常数K51010；由Ka(HNO2)5104知HNO2为弱酸，NO的水解常数Kh21011，Ka(HNO2)Kh，故相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，HNO2的电离大于NO的水解，所以各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(NO)c(Na)c(H)c(OH)。答案(1)增大7.0105(2)51010(3)c(NO)c(Na)c(H)c(OH)Ksp的有关计算及应用8(1)(2019聊城模拟)已知：常温下KspFe(OH)38.01038，KspAl(OH)31.31033，当Fe3完全沉淀时，溶液中Al3理论最大浓度为_。(2)(2019四川名校联考)除
22、了OH之外，S2也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些金属硫化物的溶解度极小。已知：25 时，CuS的溶度积为41036，H2S的Ka11.25107，Ka28.01014。若要在1 L的盐酸中完全溶解0.01 mol CuS，理论上需要盐酸的最低浓度为_molL1(提示：用离子方程式计算)。(3)(2019长沙名校模拟)CuCl加入饱和NaCl溶液中会部分溶解生成CuCl，在一定温度下建立两个平衡：.CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)Ksp1.4106.CuCl(s)Cl(aq)CuCl(aq)K0.35。请写出c(Cu)与c(CuCl)的数学关系为_。解析(1)当离子浓度1.01
23、05 molL1时，认为该离子沉淀完全，即c3(OH)8.01033 mol3L3，c(Al3) molL10.162 5 molL1。(2)设盐酸的最小浓度为x molL1。 CuS2HCu2H2S起始/(molL1)x00变化/(molL1)0.01 0.02 0.01 0.01平衡/(molL1) x0.02 0.01 0.01K41016，解得x5105 molL1。(3)根据、可得2CuCl(s)Cu(aq)CuCl(aq)K1.41060.35，故c(Cu)c(CuCl)1.41060.354.9107。答案(1)0.162 5 molL1(2)5105 molL1(3)c(Cu)
24、c(CuCl)4.91079(2019衡水模拟)25 时，若滤液中要求c(Al3)1.3106 molL1、c(Mg2)0.018 molL1、c(Zn2)0.12 molL1，则过滤前沉淀时需调节溶液的pH范围为_已知：KspAl(OH)31.31033，KspMg(OH)21.81011，KspZn(OH)21.21017。答案5pHKsp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)当QcKsp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)当Qcc(M)c(H)c(MOH)c(OH)(2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液电荷守恒：c(Na)c(H)2c(A2)c(HA)c(OH)
25、物料守恒：c(Na)2c(H2A)c(HA)c(A2)粒子浓度：c(Na)c(A2)c(OH)c(HA)c(H2A)c(H)(3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主)电荷守恒：c(Na)c(H)2c(A2)c(HA)c(OH)物料守恒：c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2)粒子浓度：(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH7)电荷守恒：c(Na)c(H)c(A)c(OH)物料守恒：2c(Na)c(HA)c(A)粒子浓度：(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a：pH7，b：pH7)电荷守恒：c(M)c(H)c(Cl)c(OH)物料守恒：2c(Cl)c(M
26、OH)c(M)粒子浓度：考能提升高考类题集训同一溶液中粒子浓度比较1(2018成都高三适应性考试)常温下，向1 L pH10的NaOH溶液中持续通入CO2。通入CO2的体积(V)与溶液中水电离出的OH浓度c(OH)的关系如图所示。下列叙述不正确的是()Aa点溶液中，由水电离出的c(H)11010 molL1Bb点溶液中，c(H)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)C根据电荷守恒，可知C项中的混合液中存在：2c(S2)c(Cl)c(HS)c(OH)c(Na)c(H)，C错误。不同溶液中相同粒子浓度的比较30.01 molL1的下列溶液中：(1)NH4ClNH4HSO4NH4Fe(SO4)2NH
27、3H2O溶液中c(NH)从大到小的顺序为_(用序号，下同)。(2)Na2CO3(NH4)2CO3NaHCO3NH4HCO3溶液中c(CO)从大到小的顺序为_，c(HCO)从大到小的顺序为_。答案(1)(2)溶液中粒子浓度的比较模型酸、碱、盐溶液反应过程中的离子浓度比较4(2019衡水信息卷)工业用Na2SO3溶液吸收SO2，减少空气污染。常温下，测得Na2SO3溶液吸收SO2过程中，pH随c(SO)c(HSO)的变化关系如下表所示，下列说法正确的是()c(SO)c(HSO)91911991pH8.27.26.2AKa1(H2SO3)1107.2BNaHSO3溶液的pHc(HSO)c(SO)c(
28、H)c(OH)DNa2SO3溶液中，SO的水解常数Kh19.1105.2CKa21107.2，Ka1Ka2，Ka11107.2，A项错误；NaHSO3溶液的pHc(SO)，C项正确；SO的水解常数Kh11106.8，D项错误。5常温下，Ka(CH3COOH)1.8105，分别向20 mL 0.1 molL1 NaHCO3溶液和CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示，下列叙述正确的是()Aa点溶液中存在：c(Na)c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)Bb、d点溶液中离子浓度的大小关系均为c(Na)c(CH3COO)Cc点溶液中存在：c(H)c(HCO)
29、c(H2CO3)c(OH)Dd点溶液中存在：n(CH3COO)/n(CH3COOH)180DNaHCO3溶液显碱性，CH3COOH溶液显酸性，因此上边的曲线表示NaHCO3与NaOH的反应，下边的曲线表示CH3COOH与NaOH的反应。a点溶液中的溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，根据电荷守恒，存在：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，A项错误；b点溶液显酸性，根据电荷守恒，c(Na)c(CH3COO)，d点溶液pH7，根据电荷守恒，c(Na)c(CH3COO)，B项错误；c点溶液中的溶质为Na2CO3，根据质子守恒，存在：c(H)c(HCO)2c(H2CO3)c
30、(OH)，C项错误；d点溶液的pH7，Ka(CH3COOH)1.8105，则180，D项正确。中和滴定及迁移应用(对应学生用书第66页)重难突破重难知识梳理1滴定管的选择2指示剂选择(1)酸碱中和滴定(2)其他滴定3误差分析c测V标4示例以向10 mL 0.1 molL1的HA溶液中滴加0.1 molL1的NaOH溶液为例，突破中和滴定曲线的“五点”a点：Ka105。b点：离子浓度大小：c(A)c(Na)c(H)c(OH)。c点：离子浓度大小：c(A)c(Na)c(H)c(OH)。d点：离子浓度大小：c(Na)c(A)c(OH)c(H)。e点：离子浓度大小：c(Na)c(A)c(OH)c(H)
31、。考能提升高考类题集训滴定现象、计算及误差分析1(2019四川名校联考)为测定产品MgBr2的纯度，可用EDTA(简写为Y4)标准溶液滴定，以铬黑T(简写为In)为指示剂。已知Mg2与铬黑T和EDTA均能形成配合物，且EDTA与Mg2配合更稳定：物质颜色物质颜色Y4无色MgY2无色In纯蓝色MgIn酒红色反应的离子方程式为Mg2Y4=MgY2(1)滴定终点的现象为_。滴定终点读数时仰视，结果偏_(填“大”或“小”)。(2)测定前，先称取0.250 0 g无水MgBr2产品，溶解后，加入2滴铬黑T试液作指示剂，用0.050 0 molL1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液25.0
32、0 mL，则测得无水MgBr2产品的纯度是_(用质量分数表示)。解析(2)MgBr2EDTAn(MgBr2)0.050 025.00103 mol1.25103 mol，产品的纯度100%92.0%。答案(1)滴入最后一滴EDTA标准液时，溶液由酒红色变为纯蓝色，且半分钟内保持不变大(2)92.0%2(2019济宁一模)用佛尔哈德法测定POCl3含量(已知POCl3极易水解)：准确称取20.20 g POCl3产品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；将水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于锥形瓶中；加入10.00 mL 3.200 molL1 AgNO
33、3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；加入指示剂，用0.200 0 molL1 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00 mL KSCN溶液。已知：Ksp(AgCl)3.21010，Ksp(AgSCN)21012(1)POCl3水解的化学反应方程式为_。(2)滴定选用的指示剂是_(选填字母)，滴定终点的现象为_。aFeCl2bNH4Fe(SO4)2c淀粉 d甲基橙(3)用硝基苯覆盖沉淀的目的是_。(4)产品中POCl3的百分含量为_。解析(4)n(AgNO3)过量0.200 010.00103 mol2103 mol，n(POCl3)(10.
34、001033.200 mol2103 mol)0.01 mol，w(POCl3)100%75.99%。答案(1)POCl33H2O=H3PO43HCl(2)b当滴入最后一滴KSCN溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色(3)防止生成的AgCl在滴加KSCN时转化为AgSCN沉淀(4)75.99%(或76%或76.0%)(1)终点现象答题模板当滴入最一滴溶液时溶液由色变为色(或溶液变为色)且半分钟内不变色。(2)滴定测定的三种类型(3)滴定计算的两种类型常规滴定曲线的分析3(2019试题调研)用0.1 molL1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 molL1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所
35、示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是()AH2SO3的Ka11102，Ka21107.19 BHSO的电离程度大于HSO的水解程度CY点的溶液中，3c(SO)c(Na)c(H)c(OH)DX点的溶液中c(H)H2O1104.25 molL1DX点溶液中pHc(Y)，故D错误。5某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 molL1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 molL1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中lg c(Cu2)和lg c(Zn2)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。已知：Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，lg 30.5，下列说法错误的是()A溶液pH：abe
36、Ba点的ZnCl2溶液中：c(Cl)Ksp(CuS)，故终点时lg(Zn2)lg(Cu2)，故abe表示ZnCl2的滴定曲线，C错误。对于D项，10 mL浓度均为0.1 molL1的CuCl2和ZnCl2溶液中分别滴加10 mL 0.1 molL1 Na2S溶液，达到滴定终点时，lg c(Cu2)17.7，Ksp(CuS)1035.4，d点时，c(S2)约为0.1 molL1，c(Cu2) molL11033.9 molL1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。回归高考，真题验收6(2019全国卷，节选)成品中S2的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL
37、0.100 0 molL1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 molL1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I22S2O=2IS4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_，样品中S2的含量为_(写出表达式)。解析淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。由化学方程式可得：I22S2O=2IS4O1 mol 2 moln1 0.100 0 molL1V103 L则n1V0
38、.100 0103 mol设样品中S2的含量为w，则由反应I2S2=2IS可得：I2S21 mol 32 g2500103 L0.100 0 molL1V0.100 0103 mol m gw由此可得：w100%。答案浅蓝色至无色100%7(2017全国卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5
39、min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a molL1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处
40、留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。解析(1)本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体表面，会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量。避免扰动水体表面是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差。(3)因Na2S2O3溶液不稳定，使用前还需标定，故用量筒粗略配制Na2S2O3溶液即可。(4)由于混合液中含有碘单质，加入淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反应，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不变色。由各反应关系可建立如下关系式：O22MnO(OH)22I24S2O，由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab103 mol，因此0
41、.1 L水样中溶解氧的物质的量103 mol，质量为103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg，即溶解氧的含量为80ab mgL1。答案(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab(5)低8(2016全国卷)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指
42、示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pHc(H)c(OH)。D项NH3H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103molL1，c(H)molL17.581012molL1，故N点处的溶液中pH12。9(2019浙江4月选考)室温下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.2 molL1 NaOH溶液。已知：H2AHHA，HAHA2。下列说法不正确的是 ()A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)
43、c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时，溶液中c(Na)c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH7，此时溶液中有c(A2)c(H)c(OH)D当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na)2c(HA)2c(A2)B对于0.1 molL1 H2A溶液而言，根据电荷守恒可知c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，根据物料守恒可知c(HA)c(A2)0.1 molL1，代入c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)可得c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1，故c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1，
44、A项正确；若用去NaOH溶液体积为10 mL，此时溶液的溶质为NaHA，由于HA只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的体积必须大于10 mL，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pHc(X2)c(HX)c(H)c(OH)DKa2(H2X)的数量级为109CH2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)Ka2(H2X)，酸性条件下，则pH相同时，由图像可知N为lg的变化曲线，M为lg )的变化曲线，当lg 或lg 0时，说明或1，浓度相等，结合图像可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。2(201
45、9长沙模拟)常温下，钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如图所示pOHlg c(OH)。下列说法正确的是()A曲线N表示lg 与pOH的变化关系B常温下，Ka2(H2XO3)1010C当pOH2时，NaHXO3溶液中：108D向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶液中：c(Na)2c(HXO)2c(XO)BpOH相同，Kh1Kh2，可知lg 较小，A错；pOH2时，107102109，C错；根据电荷守恒知，c(Na)c(HXO)2c(XO)，D错。3(2019聊城一中月考)室温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pClg c，则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O
46、)、pC(C2O)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是()AM点时，2c(HC2O)c(C2O)c(Na)BpHx时，c(HC2O)c(H2C2O4)c(C2O)C常温下，Ka2(H2C2O4)101.3D.随pH的升高而减小AM点由电荷守恒知c(HC2O)2c(C2O)c(OH)c(Na)c(H)，M点pH4.3，溶液呈酸性，c(OH)c(Na)，故A正确；因为pClg c，所以纵坐标越大，浓度越小，根据图示可知，pHx时，应该是c(HC2O)c(H2C2O4)c(C2O)，故B不正确；根据图示pH1.3的点计算，Ka1(H2C2O4)c(H)c(H)101.3，故C不正确；，K只与温
47、度有关，温度不变就是定值，故D不正确。4(2017全国卷)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时，c(HA)c(A2)c(H)DA项，根据题给图像，pH1.2 时，H2A与HA的物质的量分数相等，则有c(H2A)c(HA)，正确；B项，根据题给图像，pH4.2时，HA与A2的物质的量分数相等，K2(H2A)c(H)104.2，则lgK2(H2A)4.2，正确；C项，
48、根据题给图像，pH2.7时，H2A与A2的物质的量分数相等，且远小于HA的物质的量分数，则有c(HA)c(H2A)c(A2)，正确；D项，根据题给图像，pH4.2时，HA与A2的物质的量分数相等，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1，c(H)104.2 molL1，则c(HA)c(A2)c(H)，错误。5(2019黄冈调研)已知金属离子M2，25 时在水中存在M2(aq)、M(OH)(aq)、M(OH)2(s)、M(OH)(aq)、M(OH)(aq)五种形态，该体系中各形态的物质的量分数()随pH的变化关系如图，下列叙述错误的是()AP点的pH为12，则M(OH)
49、M(OH)2OH的平衡常数为102BM(OH)2完全沉淀后，增大溶液的pH，沉淀不会立即开始溶解C溶液pH达到14之前，沉淀M(OH)2已完全溶解DM(NO3)2溶液显酸性，其水解的离子方程式为M2H2OM(OH)HA根据M2M(OH)M(OH)2M(OH)M(OH)，可知曲线1为M2，曲线2为M(OH)，曲线3为M(OH)2，曲线4为M(OH)，曲线5为M(OH)。P点处M(OH)2和M(OH)的物质的量分数相等，c(OH)102 molL1，而M(OH)M(OH)2OH的平衡常数K，A项错误。沉淀、溶解平衡图像分析(对应学生用书第70页)知能归纳技法提能突破1两坐标为离子浓度的曲线型图像2
50、两坐标为对数或负对数的直线型图像已知：pCulg c(Cu)，pXlg c(X)，式中X表示卤素阴离子。298 K时，Ksp(CuCl)1.0107，Ksp(CuBr)1.0109，Ksp(CuI)1.01012。298 K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。热点对练热点类题集训1(2019全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ks
51、p(p)Ksp(q)C向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动BA项，难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度(摩尔浓度)表示，即图中a、b分别表示T1、T2温度下，1 L CdS饱和溶液里含a mol、b mol CdS，正确；B项，Ksp在一定温度下是一个常数，所以Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)，错误；C项，向m点的溶液中加入Na2S固体，Ksp保持不变，S2浓度增大，则Cd2浓度减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，正确；D项，温度降低时，溶解度减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向
52、p方向移动，正确。2某温度下两种难溶性盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，图中X2表示CO、SO，且MSO4不溶于酸，下列有关说法错误的是()AMSO4的饱和溶液中c(M2)1105 molL1BMCO3(s)SO(aq)MSO4(s)CO(aq)的平衡常数K为10C用盐酸和浓碳酸钠溶液有可能将MSO4转化为MCl2D向a点含MSO4的分散系中加入M(NO3)2固体后，体系有可能转化为b点的分散系D加入的M(NO3)2溶解后会使溶液中c(M2)增大，尽管平衡向生成沉淀的方向移动，但由勒夏特列原理知，重新达到平衡后c(M2)仍是增大的，D错误。3(2019衡水模拟)室温下，分别向浓度均为0.010 m
53、olL1的K2CrO4、NaBr溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液，所得沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知：p(Ag)lg c(Ag)，p(CrO)lg c(CrO)，p(Br)lg c(Br)。下列叙述正确的是()AKsp(Ag2CrO4)的数量级为108Ba点可以表示Ag2CrO4的不饱和溶液C升温，AgBr的溶解度增大，Ksp不变D向等浓度的CrO、Br的混合液中滴入AgNO3溶液时，先产生Ag2CrO4沉淀BKsp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)(104)2(104)1012，A项错误；a点可以表示Ag2CrO4的不饱和溶液，B项正确；升高温度，AgBr的溶解度
54、增大，Ksp也增大，C项错误；根据图像可知，当CrO、Br浓度相同时，生成AgBr沉淀所需的c(Ag)小，先析出AgBr沉淀，D项错误。4(2017全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为107B除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常数很大，反应趋于完全C由题图可知，当lg0时，lg约为7，即c(Cl)1 molL1，c(Cu)107
55、molL1，则Ksp(CuCl)的数量级为107，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的，并不是加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu)c(Cu2)106molL1，则2Cu=Cu2Cu的平衡常数K106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。5.某温度时，可用K2S沉淀Cu2、Mn2、Zn2三种离子(M2)，所需S2最低浓度的对数值lg c(S2)与lg c(M2)的关系如图所示。下列说法正确的是()A三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为11020B向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解
56、的方向移动，c(S2)增大C可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2D向浓度均为1105 molL1的Cu2、Zn2、Mn2混合溶液中逐滴加入1104 molL1的Na2S溶液，Zn2先沉淀C向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2)相同，而c(Cu2)c(Zn2)c(Mn2)，可判断CuS的Ksp最小。取CuS线与横坐标交点，可知此时c(S2)1010 molL1，c(Cu2)1025 molL1，Ksp(CuS)1035，A项错误；向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡正向移动，但依然是MnS的饱和溶液，c(S2)不变，B项错误；因为Ksp(ZnS)Ksp(MnS)，加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS，过量的MnS固体过滤除去，C项正确；因Ksp(CuS)Ksp(ZnS)Ksp(MnS)，所以Cu2先沉淀，D项错误。
