1、第38讲有机推断与合成考点1 理清有机反应主线例1(2011广东卷)直接生成碳碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳碳单键的新型反应，例如：(1)化合物的分子式为_，其完全水解的化学方程式为_(注明条件)。(2)化合物与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_(注明条件)。【解析】考点2 根据有机物性质推断官能团例2 根据图示填空(1)化合物A含有的官能团是_；(2)1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E，其反应方程式是_；(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是_；(4)B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的结构简式是
2、_；(5)F的结构简式是_；由E生成F的反应类型是_；【答案】（3）（4）考点3 根据反应的条件进行推断例3 化合物A相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A的相关反应如下图所示：已知RCH=CHOH(烯醇)不稳定，很快转化为RCH2CHO。根据以上信息回答下列问题：(1)A的分子式为_；(2)反应的化学方程式是：_；(3)A的结构简式是_；(4)反应的化学方程式是:_；(5)A有多种同分异构体，写出四个同时满足()能发生水解反应；()能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式：_、_、_、_；(6)A的另一种同分异构体，其分子中
3、所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为_。【解析】根据题意，A分子中碳的原子数为4个，氢原子的个数为6个，则氧原子的个数为2个，即A的分子式为C4H6O2。由于A可以发生聚合反应，说明含有碳碳双键，在硫酸存在条件下生成两种有机物，则为酯的水解，即A中含有酯基。根据不饱和度，没有其他功能团。由A的水解产物C和D的关系可判断C与D中的碳原子数相等，均为两个。则A的结构为件下水解后得到CH3COOH和因此A在酸性条双键的碳原子上接羟基不稳定，转化为CH3CHO。碳碳到的产物B为，在酸性条件下水解，生成乙酸和A聚合反应后得【答案】考点4 通过量的变化关系进行推断(1)有机物相对分子质量(Mr)的改变：
4、氧化反应：醇醛(去两个氢原子，Mr减2的整数倍。)醛酸(每个醛基加一个氧原子，Mr加16的整数倍。)醇酸(每个羟基反应，Mr加14的整数倍。)酯化反应：酯的Mr=(醇+酸)-H2On酯水解得到Mr相等的两种有机物(例如甲酸乙酯水解生成的甲酸和乙醇相对分子质量相同)含(n+1)个碳原子的饱和一元醇和含n个碳原子的饱和一元羧酸。(2)几个特殊反应的定量关系要记准。1 mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成2 mol Ag单质，1 mol H2O,3 mol NH3；特别注意：1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH；1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成1 mol
5、Cu2O沉淀；和NaHCO3反应生成气体：1 molCOOH生成1 mol CO2气体。和Na反应生成气体：1 molCOOH或OH生成0.5 mol H2气体。例4 已知反应：(后者相对分子质量比前者大30)下列图示为AF的转化关系：(1)写出A、D的结构简式：A_D_(2)写出反应的化学方程式：_；_。(3)上述转化关系中属于取代反应的是_(填序号)。【答案】(1)CH2=CHCH2CH2CH=CH2例5 已知：现有只含C、H、O的化合物AF，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内：考点5 根据有关信息进行推断(1)在 化 合 物 A F中 有 酯 的 结 构 的 化 合 物 是_(填字
6、母代号)。(2)写出A和F的结构简式：A_F_【解析】本题所给的信息包括以下三项：乙醇和乙酸所发生的酯化反应，在乙酸酐存在条件下也能进行(一般需要浓硫酸)。乙醇转化成乙酸乙酯后，质量由46变为88，即1个羟基和乙酸酯化后，质量增幅为8846=42。在同一个碳原子上不能同时连接两个羟基，否则该有机物不稳定，会自动地脱水成羰基。(1)由A转变成B和由E转变成F，都是在乙酸酐存在下与乙酸进行反应；由C转变成F和由D转变成E，则都是在硫酸存在下与乙醇进行反应。显然，各反应的生成物B、E、F分子中一定含有酯的结构。此外，由B转变到C是选择性氧化，分子中酯的结构并没有改变，可见化合物C的分子内也会存在酯的
7、结构。(2)从上图信息可初步的判断，A分子中含有CHO和OH(有无COOH待定)，A经酯化生成B，再经选择性氧化生成C。生成C分子时，原来A中的CHO已 被 氧 化 成 COOH，而 B中 形 成 的 OOCCH3仍然保留。又A经选择性氧化生成D，生成D分子时，原来A中的CHO氧化成COOH，而OH仍保留。这样，D与C在分子结构上的差别就是D中的OH在C中则以OOCCH3形式存在。已知由OH转变为OOCCH3时相对分子质量增加42。而C的相对分子质量比D大190-106=84，由此可设想化合物A中应含有两个OH。再看A的相对分子质量，因为由A转变为D时，仅是其CHO变为COOH，其相对分子质量
8、增加 值 为 10616=90，因 为 A中 含 有 一 个 CHO(M=29)、两个OH(M=172=34)，则剩余基团的相对分子质量为27，该基团只能含有两个C原子，3个H原子；两个OH分别连接在这两个C原子上(否则有机物不稳定)，则化合物A的结构简式为(1)B、C、E、F【答案】【点评】1.对信息题：能区分出哪些是解题所必需的，能将所给信息和已有知识结合起来，更能引发出能够承上启下的衍生信息。解答信息给予题的思维模式：2对有机合成题可用逆推法将目标有机物分解成若干片断；寻找官能团的插入、转换、保护的方法；设法将片断(小分子化合物)拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键点突破点。1.能在有
9、机物的分子中引入羟基官能团的反应类型有：酯化反应，取代反应，消去反应，加成反应，水解反应。其中正确的组合有()ABCDC2.下列反应可以使碳链增长的是()ACH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热BCH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共热CCH3CH2CH2CH2Br和NaOH的水溶液共热DCH3CH2CH2CH2Br(g)和Br2(g)光照A【解析】CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热，发生取代反应生成CH3CH2CH2CH2CN，使碳链增加一个碳原子；而B发生消去反应生成烯烃，碳链不变；C发生取代反应生成醇，碳链不变；D发生取代反应生成多溴代烃，碳链也不变。3.药用有机
10、化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是()A.根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚B.G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有一种C.上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、GD.A的结构简式为3.药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是()D4.某气态烃0.5 mol能与1 mol HCl完全加成，1 mol产物分子中的氢原子最多能跟6 mol Cl2发生取代反应，则此气态烃可能是()ACHCH BCHCCH3CCH2=CH2 DCH2=C(CH3)CH3B5.一些不法商贩利用有毒的荧光黄和塑化剂添加到面粉中制造“有毒馒头”，这些不法商贩受到了严厉的打击。荧光黄和塑化剂其合成路线如下图：下列有关说法不正确的是()A.X分子中所有原子可以处于同一平面B.Y可命名为邻苯二甲酸二乙酯C.1 mol荧光黄最多可与含2 mol NaOH的溶液完全反应D.荧光黄中只含有两种官能团CDCD
