1、第9讲水溶液中的离子平衡限时50分钟,满分70分一、选择题(包括7个小题,每小题5分,共35分)1(2016上海高考)能证明乙酸是弱酸的实验事实是ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1 molL1 CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2D0.1 molL1 CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红解析A只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B.该盐水溶液显碱性,由于NaOH是强碱,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其酸性强弱,错误;D.可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。答案B2(201
2、5广东高考)一定温度下,水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是A升高温度,可能引起有c向b的变化B该温度下,水的离子积常数为1.01013C该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化解析Ac点溶液中c(OH)c(H),溶液呈碱性,升温,溶液中c(OH)不可能减小。B.由b点对应c(H)与c(OH)可知,KW=c(H)c(OH)=1.01071.0107=1.01014。C.FeCl3溶液水解显酸性,溶液中c(H)增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中c(OH)减小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性
3、,稀释时c(OH)减小,同时c(H)应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化。答案C3(2015山东高考)室温下向10 mL 0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是Aa点所示溶液中c(Na)c(A)c(H)c(HA) Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH=7时,c(Na)=c(A)c(HA)Db点所示溶液中c(A)c(HA)解析A、a点NaOH与HA恰好完全反应,溶液的pH为8.7,呈碱性,说明HA为弱酸,NaA发生水解反应,c(Na)c(A)c(HA)c(H),错误;B、a点NaA发生水解反应,促进了水的电离
4、,所以a点水的电离程度大于b点,错误;C、根据电荷守恒,c(H)c(Na)=c(OH)c(A),pH=7,则c(H)=c(OH),则c(Na)=c(A),错误;D、b点HA过量,溶液呈酸性,HA的电离程度大于NaA的水解程度,所以c(A)c(HA),正确。答案D4某些盐能溶解沉淀,利用下表三种试剂进行实验,相关分析不正确的是编号分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1 molL11 molL1A.向中加入酚酞,溶液显红色说明物质的“不溶性”是相对的B分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积的,沉淀均能快速彻底溶解C混合后发生反应:Mg(OH)2(s)2NHMg22NH3H2OD向中
5、加入,c(OH)减小,Mg(OH)2溶解平衡正向移动解析使酚酞显红色的溶液呈碱性,说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解,电离使溶液呈碱性,A项正确;Mg(OH)2与NH4Cl溶液反应速率较小,沉淀不能快速彻底溶解,B项错误;NH结合Mg(OH)2悬浊液中的OH,促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动,促使Mg(OH)2沉淀溶解,C项正确;盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应,促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动,D项正确。答案B5(2016浙江高考)苯甲酸钠(,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A。已知25 时,HA的Ka=6.25105,H2CO
6、3的Ka1=4.17107,Ka2=4.901011。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ,不考虑饮料中其他成分)A相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低B提高CO2充气压力,饮料中c(A)不变C当pH为5.0时,饮料中=0.16D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H)=c(HCO)c(CO)c(OH)c(HA)解析A根据题意,苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A,相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较高,A项错误;B.提高CO2充气压力,根据强酸制弱酸原理CO2H2OA=HAHCO,饮料中c(A)减小,B项错误;C.当
7、pH为5.0时,饮料中=c(H)Ka=1056.25105=0.16,C项正确;D.碳酸饮料中加入的各成分含量未知,无法比较各种粒子的浓度关系,D项错误。答案C6. 在T 时,铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是AT 时,在Y点和Z点,Ag2CrO4的Ksp相等B向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点CT 时,Ag2CrO4的Ksp为1108D图中a=104解析一种物质的Ksp只与温度有关,A正确;向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后,沉淀溶解平衡向左移动,导致c(Ag)减小,而图像中由Y点变成X点的过程
8、中,c2(Ag)保持不变,B正确;T 时,Ag2CrO4的Ksp=c(CrO)c(Ag)=(1105)(1103)2=11011,C错误;温度不变,Ksp=c(CrO)c2(Ag)=(1105)(1103)2=a25104,解得a=104,D正确。答案C7(2016四川高考)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 moln(CO2)0.015 mol时发生的反应是2NaAlO2CO23H2O=2Al(OH)3Na2CO3。下列对应关系正确的是选项n(CO2)/mol溶液中离子的物质的量浓
9、度A0c(Na)c(AlO)c(OH)B0.01c(Na)c(AlO)c(OH)c(CO)C0.015c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)D0.03c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)解析A当n(CO2)=0时,根据电荷守恒,c(H)c(Na) =c(AlO)c(OH),所以c(Na)c(AlO)c(OH),错误;B.当n(CO2)=0.01 mol时,溶液中溶质为NaAlO2和Na2CO3,因为碳酸酸性强于氢氧化铝,所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强,溶液中离子浓度应为c(Na)c(CO)c(AlO)c(OH),错误;C.当n(CO2)=0.015 mol时,溶液中溶质为Na2
10、CO3,溶液中离子浓度应为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO),错误;D.当n(CO2)=0.03 mol时,溶液中溶质为NaHCO3,溶液中离子浓度应为c(Na)c(HCO)c(OH)c(H),正确。答案D二、非选择题(包括4个小题,共35分)8(8分)(2016湛江模拟)弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。.已知H2A在水中存在以下平衡:H2A=HHA,HAHA2。(1)常温下NaHA溶液的pH_(填序号),原因是_。A大于7B小于7C等于7 D无法确定(2)某温度下,若向0.1 molL1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 molL1 KOH溶液至溶液呈
11、中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是_。Ac(H)c(OH)=1.01014Bc(Na)c(K)=c(HA)2c(A2)Cc(Na)c(K)Dc(Na)c(K)=0.05 molL1(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡:CaA(s)Ca2(aq)A2(aq)H0。若要使该溶液中Ca2浓度变小,可采取的措施有_。A升高温度 B降低温度C加入NH4Cl晶体 D加入Na2A固体.含有Cr2O的废水毒性较大,某工厂废水中含5.0103 molL1的Cr2O。为了使废水的排放达标,进行如下处理:Cr2OCr3、Fe3Cr(OH)3、Fe(OH
12、)3(1)该废水中加入绿矾和H,发生反应的离子方程式为_。(2)若处理后的废水中残留的c(Fe3)=2.01013 molL1,则残留的Cr3的浓度为_。(已知:KspFe(OH)3=4.01038,KspCr(OH)3=6.01031)解析H2A在水中的一级电离进行完全,则HA不水解只电离,故NaHA溶液呈酸性。HA在水中部分电离,0.1 molL1的NaHA溶液中c(H)小于0.1 molL1,加入0.1 molL1KOH溶液至溶液呈中性时消耗的KOH溶液体积小于NaHA溶液体积,则混合溶液中c(Na)c(K);由电荷守恒知,c(Na)c(K)c(H)=c(HA)2c(A2)c(OH),且
13、c(H)=c(OH),则c(Na)c(K)=c(HA)2c(A2);水的离子积与温度有关;混合液中c(Na)0.05 molL1;降温、增大c(A2)都能使平衡CaA(s)Ca2(aq)A2(aq)左移。废水中加入绿矾和H,根据流程图,可知发生的是氧化还原反应,配平即可。c(Cr3)/c(Fe3)=c(Cr3)c3(OH)/c(Fe3)c3(OH)=KspCr(OH)3/KspFe(OH)3=1.5107,故c(Cr3)=3.0106 molL1。答案.(1)BNaHA只能发生电离,不能发生水解(2)BC(3)BD.(1)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O(2)3.0106 mo
14、lL19(9分)(2015天津高考)FeCl3 在溶液中分三步水解:Fe3H2OFe(OH)2HK1Fe(OH)2H2OFe(OH)HK2Fe(OH)H2OFe(OH)3HK3(1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是_。(2)通过控制条件,以上水解产物聚合,生成聚合氧化铁,离子方程式为:xFe3yH2OFex(OH)yH欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)_。a降温 b加水稀释c加入NH4Cl d加入NaHCO3(3)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是_。(4)天津某污水处理厂用氯化铁净化污水的结果如下图所示。由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁以
15、Fe(mgL1)表示的最佳范围约为_ mgL1。解析(1)铁离子的水解分为三步,且水解程度逐渐减弱,所以水解平衡常数逐渐减小,则K1K2K3;(2)使平衡正向移动,因水解为吸热反应,所以降温,平衡逆向移动;加水稀释,则水解平衡也正向移动;加入氯化铵,氯化铵溶液为酸性,氢离子浓度增大,平衡逆向移动;加入碳酸氢钠,则消耗氢离子,所以氢离子浓度降低,平衡正向移动,所以答案选bd;(3)从反应的离子方程式中可知,氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成,所以关键步骤是调节溶液的pH; (4)由图像可知,聚合氯化铁的浓度在1820 mgL1时,去除率达到最大值,污水的浑浊度减小。答案(1)K1K2K3(2
16、)bd(3)调节溶液的pH (4)182010(9分)在含有弱电解质的溶液中,往往有多个化学平衡共存。(1)一定温度下,向1 L 0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固体,则溶液中_(填“增大”“不变”或“减小”);写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式_。(2)土壤的pH一般在49之间。土壤中Na2CO3含量较高时,pH可高达10.5,试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因_。加入石膏(CaSO42H2O)可以使土壤碱性降低,有关反应的化学方程式为_。(3)常温下在20 mL 0.1 molL1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 molL1HCl溶液
17、40 mL,溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。回答下列问题:在同一溶液中,H2CO3、HCO、CO_(填“能”或“不能”)大量共存;当pH=7时,溶液中含碳元素的主要微粒为_,溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为_;已知在25 时,CO水解反应的平衡常数即水解常数Kh=2.0104molL1,当溶液中c(HCO)c(CO)=21时,溶液的pH=_。解析(1)K=,K仅受温度影响。由电荷守恒得c(CH3COO)c(OH)=c(H)c(Na)。(2)土壤呈碱性,是因CO水解显碱性所致。利用沉淀的转化与生成规律,CaSO4转化为更
18、难溶的物质CaCO3:Na2CO3CaSO42H2O=CaCO3Na2SO42H2O。(3)通过观察图像求解问。中c(OH)=1.0104molL1,则c(H)=1.01010 molL1,pH=10。答案(1)不变c(CH3COO)c(OH)=c(H)c(Na)(2)COH2OHCOOHNa2CO3CaSO42H2OCaCO3Na2SO42H2O(3)不能HCO、H2CO3c(Na)c(Cl)c(HCO)c(H)=c(OH)1011(9分)在高中阶段化学学科中所涉及的平衡理论主要包括:化学平衡、电离平衡、水解平衡和难溶电解质溶解平衡四种,均符合勒夏特列原理,它们在工农业生产中都有广泛的应用。
19、请回答下列问题:.工业生产尿素的原理是以NH3和CO2为原料合成尿素CO(NH2)2,反应的化学方程式为2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(l)H2O(l)(1)已知该反应的平衡常数K195 K165 ,则该反应的H_0(填“”“=”或“”)。(2)一定温度和压强下,若原料气中的NH3和CO2的物质的量之比(氨碳比)n(NH3)/n(CO2)=x,如图是氨碳比(x)与CO2平衡转化率()的关系。随着x增大的原因是_;B点处,NH3的体积分数为_%(保留小数点后一位)。(3)取一定量的NH3和CO2放在一个带活塞的密闭真空容器中在一定温度下反应达平衡,若在恒温、恒容下充入气体He,CO(
20、NH2)2(l)的质量_(填“增加”“减小”或“不变”)。.(1)某温度下,纯水中c(H)=2.0107 molL1,该温度下,0.9 molL1 NaOH溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合(不考虑溶液体积变化)后,溶液的pH=_。(2)向100 mL 0.10 molL1 CH3COOH的溶液中加入0.010 mol CH3COONa固体,溶液pH增大,主要原因是(请用学过的平衡理论解释)_;已知该混合溶液中c(Na)c(CH3COO),则c(CH3COOH)_c(CH3COO)(填“”“”或“=”)。.(1)如图为某温度下,PbS(s)、ZnS(s)、FeS(s)分别在溶液中达
21、到沉淀溶解平衡后,溶液的c(S2)、金属阳离子浓度变化情况。如果向三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是_(填化学式)。(2)向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Pb2、Fe2的溶液,振荡后,ZnS沉淀最终会转化为_(填化学式)沉淀。解析.(1)温度越高,K越小,则该反应是放热反应,H0。(2)增大氨气浓度,平衡正向移动,使CO2转化率增大;设投入的NH3和CO2分别为4、1,CO2的转化率是0.5,NH3的体积分数为(410.52)/(410.5210.5)100%=85.7%。 (3)恒温、恒容下,充入气体He,各成分气体浓度不变,平衡不移动,尿素的量不变。.(1)此时水的离子积是4.010
22、14,剩余的c(OH)为=0.4(molL1),c(H) =11013 molL1,即所得溶液的pH=13。(2)因醋酸溶液中有:CH3COOHCH3COOH,当加入CH3COONa固体时,c(CH3COO)增大,使CH3COOH电离平衡逆向移动,c(H)减小,导致pH增大。此时溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离大于CH3COO的水解,故c(CH3COOH)c(CH3COO)。.(1)由图像可看出,三种物质的溶解度PbSZnSFeS,所以,三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是FeS。(2)该实验的最后ZnS转化为最难溶的 PbS。答案.(1)(2)增大氨气浓度,平衡正向移动,CO2转化率增大85.7(3)不变.(1)13(2)醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COOH,当加入CH3COONa固体时,c(CH3COO)增大,使CH3COOH电离平衡逆向移动, c(H)减小,故pH增大.(1)FeS(2)PbS