1、章末复习提升课(三)二、水的电离和溶液的酸碱性水的电离和溶液的酸碱性水的电离：水是一种极弱的电解质水的离子积：Kw溶液的酸碱性酸性溶液：cHcOH中性溶液：cHcOH碱性溶液：cH lg c(H)促进了 mAn(aq)nBm(aq)cm(An)cn(Bm)温度 饱和状态揭秘最新高考一 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离是高考考查的热点内容之一。题型以“拼盘式”选择题为主。考查内容以弱电解质的电离平衡及影响因素、电离平衡常数。预计今后高考命题的内容和形式均会延续，会将弱电解质的电离、溶液的酸碱性、盐类水解、水的离子积综合考查。(2014山东高考)已知某温度下 CH3COOH 和NH3H2O 的电离
2、常数相等，现向 10 mL 浓度为 0.1 molL1 的CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()A水的电离程度始终增大B.cNH4 cNH3H2O先增大再减小Cc(CH3COOH)与 c(CH3COO)之和始终保持不变D当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH4)c(CH3COO)【解析】A醋酸显酸性，水的电离平衡受到抑制。在滴加NH3H2O 的过程中，酸性减弱，水的电离程度受到抑制的程度减小，电离程度增大，当 CH2COOH 反应完后，加入的 NH3H2O 会抑制水的电离，电离程度减小，故该选项错误。B在向醋酸中滴加氨水的过程中，碱性增强酸性减弱，c(OH)一直增大。
3、由 NH3H2ONH4 OH可知，KcNH4 cOHcNH3H2O，则cNH4 cNH3H2OKcOH，而 K 是常数，故KcOH一直减小，该选项错误。Cn(CH3COOH)和 n(CH3COO)保持不变，但溶液的体积是增大的，故 c(CH3COOH)与 c(CH3COO)之和逐渐减小，该选项错误。D当加入氨水 10 mL 时，两者恰好完全反应生成CH3COONH4，由 CH3COOH 和 NH3H2O 的电离常数相等可知，CH3COO和 NH4 的水解程度也相等，c(NH4)c(CH3COO)，该选项正确。【答案】D知识归纳抓住“四因素”突破弱电解质的电离平衡弱电解质的电离是可逆过程，在分析
4、外界条件对电离平衡的影响时，要灵活运用勒夏特列原理，结合实例进行具体分析。一般考虑以下几个方面的影响：(1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小，电离程度越大；但在弱酸溶液中 c(H)减小，弱碱溶液中 c(OH)减小。(2)加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。(3)同离子效应：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。(4)加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大
5、。揭秘最新高考二 溶液中离子浓度大小的比较溶液中离子浓度的大小比较是一类小题型中蕴藏大量知识的题目，也是高考的必考点之一，在高考题中以选择题和填空题为主，主要考查强弱电解质的电离和盐类的水解，解答中常用到电荷守恒、物料守恒和质子守恒。(2014天津高考)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()ApH1 的 NaHSO4 溶液：c(H)c(SO24)c(OH)B含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液：c(Ag)c(Cl)c(I)CCO2 的水溶液：c(H)c(HCO3)2c(CO23)D含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液：3c(Na)2c(HC2O4)c(C2O24
6、)c(H2C2O4)【解析】NaHSO4 溶液中，根据电荷守恒有 c(Na)c(H)c(OH)2c(SO24)，又因为 c(Na)c(SO24)，综合可得：c(H)c(OH)c(SO24)，A 正确。相同条件下 AgI 的溶解度小于 AgCl的，含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中，显然有 c(Ag)c(Cl)c(I)，B 错误。CO2 与水反应生成弱酸 H2CO3，只有部分电离生成 H和 HCO3，受 H的抑制作用，HCO3 的电离程度更小，离子浓度关系为 c(H)c(HCO3)2c(CO23)，C 错误。含等物质的量的NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液中，根据物料守恒有 2c
7、(Na)3c(HC2O4)c(C2O24)c(H2C2O4)，D 错误。【答案】A知识归纳1明确两个“微弱”(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的离子的浓度小于弱电解质分子的浓度。如弱酸 HA 溶液中 c(HA)c(H)c(A)c(OH)。(2)单一的弱酸根阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的，水解生成的粒子的浓度小于盐电离产生的离子的浓度。如弱酸盐 NaA溶液中 c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)。2理解三大守恒(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。如 NaHCO3 溶液中：n(Na)n(H)n(HCO3)2n(CO23)n(OH
8、)推出：c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)。(2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如 NaHCO3 溶液中 n(Na)n(C)11，推出：c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)。(3)质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H)的物质的量应相等。例如在 NH4HCO3 溶液中 H3O、H2CO3 为得到质子后的产物，NH3H2O、OH、CO23 为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O)c(H2CO3)c(NH3H2O)c(OH)c(CO23)。
9、3弄清分析思路一般来说，有关离子浓度关系判断的试题要联想上述三个守恒，或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型，除利用好上述守恒之外，还要考虑多方面的影响因素。如：单一溶液酸或碱溶液考虑电离盐溶液考虑水解混合溶液不反应同时考虑电离和水解反应不过量生成酸或碱考虑电离生成盐考虑水解过量根据过量程度考虑电离或水解揭秘最新高考三 难溶电解质的溶解平衡水溶液中难溶电解质的溶解平衡是近年高考的新增考点，尤其涉及到溶度积常数 Ksp 的应用，属于新课程中的增加内容，在选择题或综合题中时有出现。在学习本考点时应综合化学平衡移动等理论分析，近来呈现的部分题目往往联系生产、生活实际等进
10、行考查。(2014安徽高考)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是()选项规律结论A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大，反应速率越快常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高NH3 沸点低于 PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可以得到 CuS 沉淀【解析】A2HClO=光 2HClO2，A 错误。B.常温下，浓硝酸可使铝发生钝化，因钝化而使反应停止，所以浓度越大，反应速率不一定越快，B 错误。C.NH3 中存在
11、氢键，NH3 的沸点高于 PH3，C 错误。D.ZnS(s)Cu2(aq)=CuS(s)Zn2(aq)，发生反应的原因是：Ksp(CuS)Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出；QcKsp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qcc(HCO3)，B项错误；C 项是电荷守恒式，正确；D 项在常温下正确，而本题题设中指明在“50 时”，D 项错误。【答案】C4.(2014安徽高考)室温下，在 0.2 molL1Al2(SO4)3 溶液中，逐滴加入 1.0 molL1NaOH 溶液，实验测得溶液 pH 随 NaOH 溶液体积变化曲线如右图，下列有关说法正确的是()Aa 点时，溶液呈酸性的原因是 Al3水
12、解，离子方程式为：Al33OHAl(OH)3Bab 段，溶液 pH 增大，Al3浓度不变Cbc 段，加入的 OH主要用于生成 Al(OH)3 沉淀Dd 点时，Al(OH)3 沉淀开始溶解【解析】AAl2(SO4)3 为强酸弱碱盐，Al3水解使溶液显酸性，水解离子方程式为：Al33H2OAl(OH)33H，A 错误。B.ab 段，加入 NaOH 消耗 H，使 Al33H2OAl(OH)33H反应正向进行，Al3的浓度减小，B 错误。C.bc 段，pH 变化不明显，说明 OH主要用于生成 Al(OH)3 沉淀，C 正确。D.cd过 程 中，pH 变 化 较 大，说 明 发 生 了 反 应：Al(O
13、H)3 NaOH=NaAlO22H2O，所以 c 点以后 Al(OH)3 开始溶解，D 错误。【答案】C5已知 KspCu(OH)22.21020，KspFe(OH)34.01038，Cu2和 Fe3完全生成氢氧化物沉淀时的 pH 分别为 6.7 和 3.2。现在向 pH0、浓度均为 0.04 molL1 的 Cu2、Fe3溶液中加入某一固体，以中和 H调节 pH(设溶液体积不变)，该过程中 Cu2、Fe3的浓度与 pH 关系正确的是()【解析】由 KspCu(OH)22.21020、KspFe(OH)34.01038,0.04 molL1 的 Cu2、Fe3溶液，Cu2开始沉淀时 c(OH)
14、KspcCu27.41010 molL1，pH 约为 4.8，Fe3开始沉淀时，c(OH)3KspcFe31012 molL1，pH2。所以 pH2 时Fe3开始沉淀，当全部沉淀时，pH 为 3.2。【答案】B6(2014山东高考节选)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(g)K1 H10()2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2 H20()实 验 室 可 用 NaOH 溶 液 吸 收 NO2，反 应 为 2NO2 2NaOH=NaNO3NaNO2H2O。含 0.2 mol NaOH 的水溶液与0.2 mol
15、NO2 恰好完全反应得 1 L 溶液 A，溶液 B 为 0.1 molL1 的CH3COONa 溶液，则溶液中 c(NO3)、c(NO2)和 c(CH3COO)由大到小的顺序为_。(已知 HNO2 的电离常数 Ka7.1104molL1，CH3COOH 的电离常数 Ka1.7105molL1)可使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等的方法是_。a向溶液 A 中加适量水b向溶液 A 中加适量 NaOHc向溶液 B 中加适量水d向溶液 B 中加适量 NaOH【解析】由反应方程式计算可知：c(NaNO3)c(NaNO2)0.1 molL1，c(CH3COONa)0.1 molL1；由电离平衡常数可知
16、酸性：HNO3HNO2CH3COOH，酸越弱其对应盐溶液中的离子水解程度越大，则 c(NO3)c(NO2)c(CH3COO)。由“越弱越水解”可知，A 溶液的碱性比 B 溶液的碱性弱，pHApHB。要使 pHApHB，则应使 pHA 增大或 pHB 减小。a向溶液 A 中加适量水，水解程度虽然增大，但 pHA 减小，不符合题意。b向溶液 A 中加适量 NaOH，能使其碱性增强，pHA 增大，符合题意。c向溶液 B 中加适量水，水解程度虽然增大，但 pHB 减小，符合题意。d向溶液 B 中加适量 NaOH，能使其碱性增强，pHB 增大，不符合题意。【答案】c(NO3)c(NO2)c(CH3COO
17、)bc7相关物质的溶度积常数见下表：物质Cu(OH)2Fe(OH)3CuCl2CuIKsp2.210202.610391.71071.31012某酸性 CuCl2 溶液中含有少量的 FeCl3，为得到纯净的CuCl22H2O 晶体，加入_，调至 pH4，使溶液中的 Fe3转化为 Fe(OH)3 沉淀，此时溶液中的 c(Fe3)_。过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到 CuCl22H2O晶体。【解析】调节溶液 pH 时不应该引入其他杂质，故可选择Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3 等物质消耗溶液中的 H，使溶液的 pH升高；当溶液的 pH4 时，c(H)1104 molL1，c(OH)11010 molL1，由 Fe(OH)3 的 Ksp 计算可得 c(Fe3)Ksp/c3(OH)2.61039/(11030)2.6109 molL1。【答案】Cu(OH)2 或 Cu2(OH)2CO3 2.6109molL1
