1、专题六有机化学基础（选修5）第17讲 有机化学基础 高考总复习大二轮 化 学 上篇 知识整合突破 考纲考向素养考纲要求热点考向核心素养(1)了解常见有机化合物的结构。了解有机化合物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。(2)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。(3)能够正确命名简单的有机化合物。(1)有机化合物的结构与性质(2)有机反应类型(3)有机推断与合成宏观辨识与微观探析：从宏观和微观相结合的视角认识烃及其衍生物的结构与性质，形成有机物“官能团决定物质性质”的观念。(4)掌握烷、烯、炔和芳香烃、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。(5)了
2、解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。根据信息能设计有机化合物的合成路线。(4)限定条件的同分异构体的书写和数目判断(5)利用信息设计合成路线证据推理与模型认知：通过推理论证建立同分异构体数目的解题模型，通过推理论证建立有机合成和推断综合题的解题模型。1写出下列物质中所含官能团的名称(1)_。(2)_ _。答案：(1)碳碳双键、羰基(2)碳碳双键、羟基、醛基2写出下列有机物的名称答案：(1)邻羟基苯甲酸 甲基氯丁烯3按要求回答下列问题。(1)CPAE 是蜂胶的主要活性成分，其结构简式如图所示：1 mol 该有机物最多可与_mol H2 发生加成反应。写出该物质在碱性条件(NaOH 溶
3、液)下水解生成两种产物的结构简式：_；_。(2)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：判断下列说法是否正确，正确的打“”，错误的打“”用 FeCl3 溶液可以检验出香草醛。()香草醛可与浓溴水发生反应。()香草醛中含有 4 种官能团。()1 mol 青蒿酸最多可与 3 mol H2 发生加成反应。()可用 NaHCO3 溶液检验出香草醛中的青蒿酸。()答案：(1)7(2)答案：真题引领1完成下列有机物的命名(1)(2018 全 国 ，T36(1)改 编)ClCH2COOH 的 化 学 名 称 为_。(2)(2017全国，T36(1)改编)的化学名称是_。(3)(2017全国，T36(2)
4、改编)CH3CH(OH)CH3 的化学名称为_。(4)(2017全国，T36(1)改编)的化学名称是_。(5)(2016全国，T38(4)改编)HOOC(CH2)4COOH 的化学名称是_。答案：(1)氯乙酸(2)苯甲醛 丙醇(或异丙醇)(4)三氟甲苯(5)己二酸2完成下列填空：(1)(2019全国，T36)A()中的官能团名称是_。(2)(2019全国，T36(2)中的官能团名称是_。(3)(2018全国，T36(5)改编)中含氧官能团的名称是_。(4)(2018全国，T36(2)改编)CH2OH(CHOH)4CH2OH 中含有的官能团的名称是_。(5)(2018天津，T8(1)改编)中官能
5、团的名称为_。答案：(1)羟基(2)碳碳双键、羧基(3)醚键、羟基(4)羟基(5)碳碳双键、酯基3完成下列有机反应方程式(1)(2019全国，T36(6)改编)写出由 F()1OH2HG的方程式_。(2)(2018全国，T36节选)NaOH_。(3)(2018天津，T8 节选)C2H5OH浓H2SO4_。答案：(2)知能必备1烃的衍生物命名方法(1)卤代烃：以相应的烃为母体，把卤素原子当作取代基。给主链上的碳原子编号时，从离卤素原子近的一端开始编号，命名时一般要指出卤素原子的位置。如果是多卤代烃，用二、三、四等表示卤素原子的个数。如的名称为甲基氯丁烷。(2)醇：选择包括连接羟基的碳原子在内的最
6、长碳链为主链，并从靠近烃基的一端给主链上的碳原子依次编号，写名称时，将羟基所连的碳原子的编号写在某醇前面。如的名称为 4,4-二甲基-2-戊醇。(3)醛、羧酸：选择含醛基或羧基的最长碳链为主链，醛基、羧基永远在链端，因此不需要指出官能团的位置，剩余羟基的命名与其对应的烃的命名相同，如的名称是3,4-二甲基-2-乙基戊醛。如果是多元醛或多元羧酸，用二、三、四等表示醛基或羧基的个数，如乙二酸。(4)酯：将相应的羧酸和醇按顺序写在一起，然后将醇改为酯，称为“某酸某酯”。2官能团与性质官能团主要化学性质烯烃跟 X2、H2、HX、H2O 等发生加成反应；加聚反应；易被氧化，可使酸性 KMnO4 溶液褪色
7、不饱和烃炔烃跟 X2、H2、HX、H2O 等发生加成反应；易被氧化，可使酸性KMnO4 溶液褪色；加聚反应苯取代硝化反应、磺化反应、卤代反应；与 H2 发生加成反应苯的同系物取代反应；使酸性 KMnO4 溶液褪色卤代烃X与 NaOH 溶液共热发生取代反应；与 NaOH 醇溶液共热发生消去反应醇OH跟活泼金属 Na 反应产生 H2；消去反应；催化氧化；酯化反应酚OH弱酸性；遇浓溴水生成白色沉淀；遇 FeCl3 溶液呈紫色醛与 H2 加成为醇；氧化反应羧酸酸的通性；酯化反应酯发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇3.官能团与反应类型官能团反应类型加成反应、加聚反应、氧化反应卤素原子(X)水解反应、消去反
8、应醇羟基(OH)消去反应、取代反应、酯化反应、氧化反应醛基(CHO)氧化反应、还原反应羧基(COOH)取代反应、酯化反应酯基(COO)酯的水解、皂化反应羰基()还原反应4.反应条件与反应类型反应条件可能的有机反应浓硫酸，加热醇的消去反应 酯化反应苯的硝化反应稀硫酸，加热酯的水解反应 二糖、多糖的水解反应 COONa 或ONa 的酸化NaOH 的水溶液，加热卤代烃的水解反应 酯的水解反应、羧酸的中和反应强碱的乙醇溶液，加热卤代烃的消去反应新制 Cu(OH)2或银氨溶液，加热醛基的氧化反应酸性 KMnO4 溶液烯烃、炔烃的氧化反应 苯的同系物的氧化反应 醇、醛、苯酚的氧化反应O2、Cu，加热醇的催
9、化氧化反应H2、催化剂，加热烯烃、炔烃的加成反应 芳香烃的加成反应 醛、酮还原为醇特别注意：羧基、酯基、肽键不能加成浓溴水苯酚的取代反应溴的 CCl4 溶液烯烃、炔烃的加成反应Cl2，光照烷烃的取代反应中侧链的取代反应题组训练题组 1 有机物的组成和结构1具有抗炎、抗过敏和抗毒作用的地塞米松的结构简式如图所示。下列有关该化合物的说法中正确的是()A地塞米松的分子式为 C22H30O5FB地塞米松分子中所有的碳原子都在同一平面上C1 mol 地塞米松分子最多能与 2 mol Na 发生反应D地塞米松能发生加成反应、取代反应、氧化反应解析：D 由结构简式可知，地塞米松的分子式为 C22H29O5F
10、，A 项错误；结构中有饱和的碳原子直接与 3 个碳原子相连，故所有碳原子不可能在同一平面上，B 项错误；1 mol 地塞米松最多能与 3 mol Na 发生反应，C 项错误；地塞米松含有碳碳双键，可以发生加成反应和氧化反应，含有羟基，可与羧酸发生取代反应，D 项正确。2有机物 M、N、Q 的转化关系如图所示，下列说法不正确的是()AM、N、Q 都可以发生取代反应BN 的同分异构体有 7 种(不考虑立体异构)CQ 的名称为甲基丁烯DQ 能使溴水和酸性 KMnO4 溶液褪色，但褪色原理不同解析：C A 项，M、N、Q 中都有烷烃基，因此都可以与氯气发生取代反应，正确；B 项，戊烷的同分异构体(以碳
11、骨架形式表示)为、，其一氯代物有 8 种，除去氯原子在 6 位置的结构，N 的同分异构体应有 7 种，正确；C 项，对 Q 分子中的碳原子进行编号时应从碳碳双键端开始，故 Q 的名称为 3-甲基-1-丁烯，错误；D 项，Q 分子中含有碳碳双键，可以与溴水发生加成反应而使溴水褪色，也可以被酸性 KMnO4 溶液氧化而使酸性 KMnO4 溶液褪色，故褪色原理不同，正确。题组 2 有机物的命名3下列有机物的命名正确的是()解析：D A 项，该物质可看作是由乙二酸与乙醇反应得来的，其名称为乙二酸二乙酯，错误；B 项，官能团氯原子位于 2 号碳原子上，主链含有 3 个碳原子，在 2 号碳原子上连接 1
12、个甲基，该有机物名称为 2-甲基-2-氯丙烷，错误；C 项，该物质主链上有 4 个碳原子，羟基为其官能团，位于 2 号碳原子上，其名称为 2-丁醇，错误；D 项，该物质含有 2 个醛基，属于二元醛，醛基位于苯环的 1、4 号碳原子上，其名称可以为苯二甲醛，正确。题组 3 有机物的性质4Yoshiaki Nakao 报道(b)在 Pd 催化下可发生偶联反应。下列说法不正确的是()Ab 的分子式为 C18H12N2O2Bb 的一氯代物有 4 种Cb 可发生取代反应Db 的所有原子一定不共平面解析：B A 项，由 b 的结构简式可得，分子中有 3 个苯环，共 18 个碳原子，每个苯环上还有 4 个氢
13、原子，共 12 个氢原子，还有 2 个氮原子和 2 个氧原子，所以分子式为 C18H12N2O2，A 项正确；如图所示：，b 的分子中 12 个氢原子两两对称，有 6种等效氢原子，所以其一氯代物有 6 种，B 项错误；b 中苯环上的氢原子可以发生取代反应，C 项正确；b 分子中一个 N 原子与三个苯环直接相连，为三角锥形结构，所以 b 的所有原子一定不共平面，D项正确。5西维因是一种高效低毒杀虫剂，在碱性条件下可水解：有关说法正确的是()A西维因分子式为 C12H13NO2B用 FeCl3 溶液可以检验西维因是否发生水解C1 mol 西维因最多能与 6 mol 氢气发生加成反应D西维因水解产物
14、的萘环上的一氯代物有 6 种解析：B 由结构简式得到西维因分子式为 C12H11NO2，A 项错误；西维因与 FeCl3 不反应，西维因水解得到萘酚，萘酚含有酚羟基与 FeCl3 反应可以显色，所以用 FeCl3 溶液可以检验西维因是否发生水解，B 项正确；苯环可以与 H2 发生加成反应，则 1 mol 西维因可以与 5 mol H2 进行加成，C 项错误；西维因水解产物的萘环上的一氯代物有 7 种，D 项错误。考点二 有限制条件的同分异构体数目判断和书写真题引领1同分异构体数目的判断(1)(2019全国，T13)分子式为 C4H8BrCl 的有机物共有(不含立体异构)_种。(2)(2019全
15、国，T36 改编)分子式为 C3H6OCl2 且属于醇的同分异构体数目共有_种。(3)(2018全国，T36(6)改编)F是B()的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳(标准状况)，F 的可能结构共有_种(不考虑立体异构)。(4)(2017全国，T36(6)改编)L 是 D()的同分异构体，可与 FeCl3 溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na2CO3反应，L 共有_种。(5)(2017全国，T36(5)改编)H 是 G()的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种。(6)(2
16、016全国，T38(6)改编)G()的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_种(不含立体异构)。答案：(1)12(2)9(3)9(4)6(5)9(6)82同分异构体书写(1)(2019全国，T36)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B()的同分异构体的结构简式_。(不考虑立体异构，只需写出 3 种)(2)(2019全国，T36 改编)E()的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式_、_。能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为321。(3)(2019全国，T36 改编)X 为 D()的同分异构体，写出满足如下条件的 X
17、 的结构简式_。含有苯环；有三种不同化学环境的氢，个数比为 621；1 mol 的 X 与足量金属 Na 反应可生成 2 g H2。(4)(2018全国，T36(6)改编)写出与 E()互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 11)_ _。(5)(2018全国，T36(7)改编)X 与 D(CH3CH2OOCCH2CCH)互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式：_。(6)(2017 全 国 ，T36(5)改 编)芳 香 化 合 物X是F()的同分异构体，
18、X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6211，写出 2 种符合要求的 X 的结构简式：_。答案：知能必备 限定条件下同分异构体的书写1确定同分异构体中所含官能团类别(1)利用不饱和度与结构关系(2)利用化学性质与结构关系 2确定官能团的位置(1)先确定碳链异构，再确定位置异构(定 1 移 2)(2)依据核磁共振氢谱，确定有多少种不同化学环境的氢原子，再利用对称性确定官能团位置(3)芳香族化合物同分异构体取决于侧链异构体数目和苯环上取代基位置，若有 2 个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构3剖析限定条件下同分异构体的书写例 M 的分
19、子式为 C11H14O3，它的同分异构体有多种，写出符合下列条件的一种同分异构体结构简式_。能与 FeCl3 溶液发生显色反应能发生银镜反应核磁共振氢谱有 4 个峰第一步 依条件、定基团利用不饱和度 11221425 和性质、，可确定官能团和基团为、OH 或O，4 个碳若为醛类()，则其他官能团和基团应为：、O或OH、4 个碳；若为甲酸酯()，则其他官能团和基团应为：、4 个碳。第二步 组物质、定位置利用核磁共振氢谱确定官能团和基团位置时，一般要遵循结构尽可能对称、尽可能减少氢原子的种类，确定官能团和基团的位置。由核磁共振氢谱有 4 个峰，说明有 4 种氢，整个分子结构应该具有对称性，是围绕苯
20、环中心轴构建的对称。当 O 以酚羟基和醛基形式存在时，分子中应有 2 个酚羟基，且具有对称性，围绕苯环中心轴形成对称；剩余的 4 个 C 原子须形成，保证 1 种等效 H，则分子结构简式可写为当剩余 O 与CHO 组合成 HCOO时，含 O 官能团为OH、HCOO，且放置在苯环中心轴的两端，4 个 C 原子只能形成 2 种氢，以CH3 的形式对称分布在苯环上，则分子结构简式可写为。第三步 依要求，定结论题组训练题组 1 限定异构体数目的判断1邻甲基苯甲酸()的同分异构体中，满足下列条件的同分异构体共有_种。属于芳香族化合物能与银氨溶液反应产生光亮的银镜能与 NaOH 溶液反应解析：第一步：根据
21、限定条件确定基团和官能团含有苯环，(酚)OH，CHO 或苯环和第二步：将已知基团或官能团在苯环上排布(1)若为(酚)OH、CHO，还剩余一个碳原子(“CH2”)，最 后 分 别 将“CH2”插 入 其 中，图 示 如 下：(数 字 表 示“CH2”插入的位置)(2)若为OOCH，插入“CH2”图示如下：第三步：算总数答案：172同时满足下列条件的的所有同分异构体有_种(不考虑立体异构)。能使溴的四氯化碳溶液褪色；1 mol 该同分异构体与足量饱和 NaHCO3 反应产生 88 g 气体。解析：第一步：确定官能团和基团 答案：18题组 2 限定异构体的书写3(1)的同分异构体中：能发生水解反应；
22、能发生银镜反应；能与氯化铁溶液发生显色反应；含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有_种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式_。(2)化合物有多种同分异构体，同时满足下列条件的有_种。能发生水解反应和银镜反应；能与 FeCl3 溶液发生显色反应；苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种。(3)符 合 下 列 3 个 条 件 的的 同 分 异 构 体 有_种。与 FeCl3 溶液显色；苯环上只有两个取代基；1 mol 该物质最多消耗 3 mol NaOH，其中氢原子共有五种不同环境的是_(写结构简式)。答案：4(1)有机物的同分异构体中，满足下列
23、条件的有_种(不考虑烯醇)。仅含有苯环，无其他环状结构；遇三氯化铁溶液显紫色；1 mol 该有机物能与 3 mol 金属钠反应生成 1.5 mol 氢气。其中，核磁共振氢谱含有五组峰，且其峰面积之比为 22211 的同分异构体的结构简式为_。(2)X 是的同分异构体，它同时符合下列 3 个条件：能发生水解反应；不含甲基；能发生银镜反应。则 X 可能的结构简式为_(任写 2 种)。(3)写出满足下列条件的龙胆酸乙酯()的同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应，与 FeCl3 溶液不发生显色反应但其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应 核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为 6211解析
24、：(1)根据条件仅含有苯环，无其他环状结构，说明除苯环外，还含有 1 个双键；遇三氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基；1 mol 该有机物能与 3 mol 金属钠反应生成 1.5 mol 氢气，结合分子中有 3 个 O，可知分子中有 3 个羟基，则符合条件的同分异构体为苯环上连有 3 个OH 和 1 个CHCH2，根据定三动一的原则，共有 6 种同分异构体。其中，核磁共振氢谱含有五组峰、且其 峰 面 积 之 比 为22211的 结 构 简 式 为。(2)根据知，X 应含有酯基，根据知，X 应含有醛基或甲酸酯基，再结合可以推断 X 的结构简式为 HCOOCH2CH2CHCH2、(3)能发生银镜反应
25、，则含有醛基，与 FeCl3溶液不发生显色反应但其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明该有机物分子中不含有酚羟基，但是其水解产物中含有酚羟基，说明该有机物含有结构；核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为 6211，说明该有机物分子中含有 4 种等效氢原子，则该有机物具有对称结构，结合龙胆酸乙酯的结构简式可知，满足条件的有机物的结构简式为 答案：(2)HCOOCH2CH2CHCH2、考点三 有机合成真题引领1(2019全国，T36(7)化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下：设 计 由 甲 苯 和 乙 酰 乙 酸 乙 酯(CH3COCH2COOC2H5)制 备的合成路线_
26、(无机试剂任选)。2(2019全国，T36(6)氧化白藜芦醇 W 具有抗病毒等作用。下面是利用 Heck 反应合成 W 的一种方法：利用 Heck 反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线_。(无机试剂任选)解析：由题意中的 Heck 反应可知需要一个反应物中含双键，一个反应物中含 I；从苯出发可以经过溴乙烷和溴化铁的反应制得乙苯，乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应生成氯乙苯，氯乙苯在氢氧化钠醇溶液下发生卤代烃的水解从而生成双键，得到苯乙烯；可以仿照反应通过相同条件在苯环上一个碘原子取代苯环的氢。答案：3 (2018 全 国 ，T36(7)已 知ClCH2COONa NaCN，苯乙酸苄酯()是花
27、香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线_(无机试剂任选)。答案：4(2018江苏，T17 改编)已知：写出以的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由 1 个碳碳双键变为 2 个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与 Br2 发生加成反应生成，在 NaOH 醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与 H2 发生加成反应生成。答案：5(2017全国，T36)已知：写出用环戊烷和 2-丁炔为原料制备化合物的合成路线_(其他试剂任选)。解析：与 Cl2 在
28、光照条件下发生取代反应生成，在 NaOH 的乙醇溶液中发生消去反应生成，与丁炔反应可生成，与 Br2 的 CCl4 溶液反应可生成。答案：知能必备在高考命题中，有机合成往往采取的是“微合成”，通常是考题的最后一个问题，采取的方法应该是对比目标分子和原料分子的结构，官能团发生了什么改变，碳原子个数是否发生改变等，合成时要紧紧结合原题的合成路线和原题目中提供的信息，要充分结合官能团的引入、官能团的转化、官能团的消除等方法对该原料分子进行碳骨架的构建，设计合理的合成路线。1官能团的引入(或转化)方法OHX烷烃X2；烯(炔)烃X2 或 HX；ROHHXROH 和 RX 的消去；炔烃不完全加氢CHO某些
29、醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解COOHRCHOO2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；RCOORH2O官能团的引入COO酯化反应2.增长碳链或缩短碳链的方法举例2CHCHCH2CHCCH2RClNa RR2NaCl增长碳链RClHCN RCNHH2O RCOOHnCH2CH2催化剂 CH2CH2nCH2CHCHCH2催化剂 CH2CHCHCH2增长碳链3.官能团的消除(1)消除双键：加成反应。(2)消除羟基：消去、氧化、酯化反应。(3)消除醛基：还原和氧化反应。4官能团的改变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如RCH2OH O2H2RCHOO2 RCOOH。(2)通过某种化学途径使
30、一个官能团变为两个，如CH3CH2OH消去H2OCH2CH2加成Cl2ClCH2CH2Cl水解 HOCH2CH2OH。(3)通过某种手段改变官能团的位置，如5官能团的保护被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法酚羟基氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用 NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质、卤化氢加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用 NaOH 醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键醛基易被氧化题组训练题组 有机合成 答案：(1)(2)3(2017全国卷，36 改编)氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实
31、验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下：写出 4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线：_(其他试剂任选)。答案：4写出以 1,3-丁二烯和化合物 F 为原料制备环戊基甲酸的合成路线：_(其他试剂任选)。答案：5化合物 G 是一种治疗帕金森综合征的药品，其合成路线流程图如下：已知：RCHCHNO2H2Pd/C RCH2CH2NH2(R 代表烃基或 H)。由以上信息请写出以和 CH3NO2 为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)：_。6已知：，则以甲醇和乙烯为原料制备化合物涉及的反应类型有_(填序号
32、)，写出 制 备 化 合 物最 后 一 步 反 应 的 化 学 方 程 式：_。加成反应 消去反应 取代反应 氧化反应 还原反应解析：根据信息可知，要合成，首先要制得乙二醇和甲醛，乙二醇可由二溴乙烷在碱性条件下水解(取代反应)得到，二溴乙烷可由乙烯与溴水发生加成反应制得，甲醛可由甲醇催化氧化制得，图示如下：，最后一步还涉及消去反应，综上，涉及的反应类型有加成反应、消去反应、取代反应、氧化反应；制备化合物最后一步反应为乙二醇和甲醛在浓硫酸以及加热条件下反应生成和水，反应的化学方程式为 HOCH2CH2OHHCHO浓硫酸H2O。答案：HOCH2CH2OHHCHO浓硫酸H2O考点四 有机推断真题引领
33、1(2019全国，T36)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线：已知以下信息：回答下列问题：(1)A 是一种烯烃，化学名称为_，C 中官能团的名称为_、_。(2)由 B 生成 C 的反应类型为_。(3)由 C 生成 D 的反应方程式为_。(4)E 的结构简式为_。(5)E 的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下 条 件 的 芳 香 化 合 物 的 结 构 简 式 _、_。能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 321。(6)假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全
34、反应生成 1 mol 单一聚合度的 G，若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765 g，则 G 的 n 值理论上应等于_。解析：根据 D 的分子结构可知 A 为链状结构，故 A 为CH3CH=CH2；A 和 Cl2 在光照条件下发生取代反应生成 B 为CH2=CHCH2Cl，B和HOCl发 生 加 成 反 应 生 成C为，C 在碱性条件下脱去HCl 生成 D；由 F 结构可知苯酚和 E 发生信息的反应生成 F，则 E为；D 和 F 聚合生成 G，据此分析解答。(1)根据以上分析，A 为 CH3CH=CH2，化学名称为丙烯；C为，所含官能团的名称为氯原子、羟基。(2)B 和HOCl 发生
35、加成反应生成 C。(3)C 在碱性条件下脱去 HCl 生成 D，化学方程式为：(或)。(4)E 的结构简式为。(5)E 的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：能发生银镜反应，说明含有醛基；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 321，说明分子中有 3 种类型的氢原子，且个 数 比 为 321。则 符 合 条 件 的 有 机 物 的 结 构 简 式 为。(6)根据信息和，每消耗 1 mol D，反应生成 1 mol NaCl 和H2O，若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765 g，生成 NaCl 和 H2O的总物质的量为765 g76.5 g/mol10 mol，由
36、G 的结构可知，要生成 1 mol单一聚合度的 G，需要(n2)mol D，则(n2)10，解得 n8，即G 的 n 值理论上应等于 8。答案：(1)丙烯 氯原子 羟基(2)加成反应(3)(或)(4)(5)(6)82(2019天津理综，T8)我国化学家首次实现了膦催化的(32)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应：回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物 B 的核磁共振氢谱中有_个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分
37、子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_。(3)CD 的反应类型为_。(4)DE 的化学方程式为_，除 E 外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与 F 和 G 反应，可生成相同环状产物的是_(填序号)。aBr2 BHBr cNaOH 溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物 M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。_。解 析：由 有 机 物 的 转 化 关 系 可 知，与CH3CCCOOC(CH3)3 发生题给信息反应生成，与 氢 气 在 催
38、化 剂 作 用 下 发 生 加 成 反 应 生 成，与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基变换反应生成，一定条件下脱去羰基氧生成，与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成，一定条件下反应生成茅苍术醇。(1)茅苍术醇的结构简式为，分子式为 C15H26O，所含官能团为碳碳双键、羟基，含有 3 个连有 4 个不同原子或原 子 团 的 手 性 碳 原 子；(2)化 合 物B的 结 构 简 式 为CH3CCCOOC(CH3)3，分子中含有两类氢原子，核磁共振氢谱有 2个吸收峰；由分子中含有碳碳三键和COOCH2CH3，且分子中连续四 个 碳 原 子 在 一 条 直 线 上，可 知 B 的 同 分 异 构 体
39、含 有、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3、CH3CH2CCCH2COOCH2CH3、CH3CCCH2CH2COOCH2CH3 和共5 种结构，碳碳三键和COOCH2CH3 直接相连的为、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3；(3)CD 的反应为与氢气在催化剂作用下发生加成反应(或还原反应)生成；(4)与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基交换反应生成，反应的化学方程式为，HOC(CH3)3 的 系 统 命 名 为 2-甲 基-2-丙 醇；(5)和均可与溴化氢反应生成；(6)由题给信息可知，CH3CCCOOCH2CH3 与 CH2 COOCH2CH3 反 应 生 成，与氢气发生加成反应生
40、成。答案：(1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3(2)2 5 和 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3(3)加成反应(或还原反应)(4)甲基丙醇(或 2-甲基丙-2-醇)(5)b(6)CH3CCCOOCH3 CH2 CHCOOCH2CH3 膦催化剂或CH3CCCOOCH2CH3 CH2 CHCOOCH3 膦催化剂(Pd/C 写成 Ni 等合理催化剂亦可)知能必备有机推断题往往会紧密结合生产、生活实际，以高分子材料、新型药物、化工材料中间体等物质的合成为背景，解题关键是借助题给信息寻找有机推断中的突破口，关键突破口如下：1根据反应条件推断反应物或生成物(1)“光照”为烷烃的卤代反应。(2)
41、“NaOH 水溶液、加热”为 RX 的水解反应或酯()的水解反应。(3)“NaOH 醇溶液、加热”为 RX 的消去反应。(4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。(5)“浓 H2SO4、加热”为 ROH 的消去或酯化反应。(6)“浓 H2SO4、170”是乙醇消去反应的条件。(7)“Cu(或 Ag)、O2/”是醇的催化氧化的反应的条件。2根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。(2)使酸性 KMnO4 溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(与苯环相连的碳上有氢原子)。(3)遇 FeCl3
42、 溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。(4)加入新制 Cu(OH)2 悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有CHO。(5)加入金属钠，有 H2 产生，表示该物质分子中可能有OH 或COOH。(6)加入 NaHCO3 溶液有气体放出，表示该物质分子中含有COOH。3以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由
43、取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定OH 与COOH 的相对位置。4根据关键数据推断官能团的数目(1)CHO2AgNH322Ag2CuOH2Cu2O。(2)2OH(醇、酚、羧酸)2Na H2。(3)2COOH Na2CO3 CO2，COOH NaHCO3 CO2。题组训练题组 有机推断题1有机物 M 是表面分子、药物的中间体，N 是一种高分子化合物。实验室由 A、B 两种烃制备 M 和 N 的一种合成路线如下
44、：回答下列问题：(1)B 的化学名称为_。N 的结构简式为_。(2)由 A 生成 C 的反应类型为_。G 中官能团的名称为_。(3)由 F 转化为 G 的条件为_。(4)由 D 和 H 生成 M 的化学方程式为_。(5)X 是 M 的同分异构体，同时满足下列条件的 X 的结构有_种。能与 FeCl3 溶液发生显色反应能发生银镜反应，1 mol X 最多生成 4 mol Ag核磁共振氢谱中有 5 组吸收峰(6)参照上述合成路线和信息，设计以苯和甲醛为原料(无机试剂任选)，制备的合成路线：_。2有机物 M 是一种医药中间体。实验室由烃 A 和芳香化合物B 制备 M 的一种合成路线如下：RCN H/
45、H2ORCOOHSOCl2 RCOCl ROH RCOOR回答下列问题：(1)AC 的反应类型为_。B 的化学名称为_。(2)D 的 结 构 简 式 为 _。G 中 含 氧 官 能 团 的 名 称 为_。(3)F 分子中最多有_个原子处于同一平面。M 的核磁共振氢谱有_组吸收峰。(4)由 E 和 H 生成 I 的化学方程式为_。(5)Q 为 H 的同分异构体，同时满足下列条件的 Q 的结构有_种(不考虑立体异构)。能与 FeCl3 溶液发生显色反应1 mol Q 最多消耗 3 mol NaOH(6)参照上述合成路线和信息，以乙醛为原料(无机试剂任选)，设计制备聚丙烯酸的合成路线：_。3芳香族化
46、合物 A(C12H14O3)是合成有机高分子材料的单体，可进行如图转化：其中，B 是最简单的二元醇，可用作汽车发动机抗冻剂。D 可发生银镜反应，E 不能发生银镜反应，但能与 NaHCO3 溶液反应放出气体。G 既不能与 NaHCO3 溶液反应，也不能与 Na 反应放出 H2。(1)A 的结构简式为_，其核磁共振氢谱有_组峰。C 分子中含氧官能团的名称为_。(2)EF 的反应类型为_。(3)FG 的化学方程式为_。(4)E 的一种同分异构体，既能发生银镜反应，也能与 NaHCO3溶液反应放出气体，其结构简式为_。(5)一定条件下，F 可以发生反应生成一种高分子化合物 Q，Q的结构简式为_。(6)
47、写出以 B 为原料(无机试剂任选)，制备CH2CHCl的合成路线：_。解析：B 为乙二醇，A 生成 B 和 C 的反应为酯的水解，据 C 生成 D 和 E 的反应可知，C 分子中含碳碳双键。因为 A 水解生成乙二醇和 C，则 C 分子中含 10 个碳原子，其中有 1 个 C6H5、1 个COOH、还有 1 个碳碳双键，由 D 可发生银镜反应，E 不能发生银镜反应，但能与 NaHCO3 溶液反应放出气体可知，C 的结构简式为，E 为，F 为，G 为。(1)A 的结构简式为，其核磁共振氢谱中有 8组峰。C 分子中含氧官能团为羧基。(2)EF 为羰基与氢气的加成反应或还原反应。(3)FG 的化学方程式为。(4)E 的一种同分异构体，既能发生银镜反应，也能与 NaHCO3溶液反应放出气体，其结构简式为 OHCCH2COOH。(5)一定条件下，F 发生缩聚反应生成高分子化合物 Q，其结构简式为。(6)乙二醇发生消去反应生成乙炔，再与 HCl 加成生成氯乙烯，氯乙烯加聚即可得到聚氯乙烯。答案：(1)8 羧基(2)加成反应(或还原反应)(3)(4)OHCCH2COOH(5)(6)HOCH2CH2OH浓硫酸CHCH一定条件HClCH2CHCl 一定条件
