1、第 3 讲 盐类水解考纲要求 1.理解盐类水解的原理、过程、一般规律。2.了解影响盐类水解平衡的主要因素。3.了解盐类水解对水电离的影响。4.学会盐类水解离子方程式的书写。5.了解盐类水解的应用。考点一 盐类水解及其规律1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H或 OH结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离弱酸的阴离子结合H弱碱的阳离子结合OH 破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(H)c(OH)溶液呈碱性、酸性或中性3特点4规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、
2、Cu(NO3)2是NH4、Cu2酸性pH7深度思考1正误判断,正确的划“”,错误的划“”(1)酸式盐溶液不一定呈酸性()(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性()(3)同浓度的 Na2CO3 溶液和 CH3COONa 溶液相比前者 pH 大;同浓度的 Na2CO3 和 NaHCO3 溶液相比后者 pH 小()(4)常温下,pH10 的 CH3COONa 溶液与 pH4 的 NH4Cl 溶液,水的电离程度相同()(5)常温下,pH11 的 CH3COONa 溶液与 pH3 的 CH3COOH 溶液,水的电离程度相同()答案(1)(2)(3)(4)(5)2怎样用最简单的方法区别 NaCl
3、溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液?答案 三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液,不变色的为 NaCl 溶液,变红色的为氯化铵溶液,变蓝色的为碳酸钠溶液。3(1)现有 0.1 molL1 的纯碱溶液,用 pH 试纸测定溶液的 pH,其正确的操作是_。你认为该溶液 pH 的范围一定介于_之间。(2)为 探 究 纯 碱 溶 液 呈 碱 性 是 由 CO 23 引 起 的,请 你 设 计 一 个 简 单 的 实 验 方 案:_。答案(1)把一小块 pH 试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上,用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部,试纸变色后,与标准比色卡比较来确定溶液的 pH 713(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶
4、液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由 CO23 引起的题组一 规范书写盐类水解离子方程式1按要求书写离子方程式(1)AlCl3 溶液呈酸性Al33H2OAl(OH)33H。(2)Na2CO3 溶液呈碱性CO23 H2OHCO3 OH、HCO3 H2OH2CO3OH。(3)NH4Cl 溶于 D2O 中NH4 D2ONH3HDOD。(4)将 NaHCO3 溶液与 AlCl3 溶液混合Al33HCO3=Al(OH)33CO2。(5)实验室制备 Fe(OH)3 胶体Fe33H2O=Fe(OH)3(胶体)3H。(6)NaHS 溶液
5、呈碱性的原因HSH2OH2SOH。(7)对于易溶于水的正盐 MnRm 溶液,若 pH7,其原因是_;若 pH水解呈酸性中性水解呈碱性电离呈碱性。3有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子 A和 B及一价阴离子 X和 Y组成的盐溶液。据测定常温下 AX 和 BY 溶液的 pH7,AY 溶液的 pH7,BX 溶液的 pH7,说明 AY 为强碱弱酸盐,BX 溶液的 pH7,说明 BX 为强酸弱碱盐,则 AX 为强酸强碱盐,不能发生水解,B 对。盐类水解的规律及拓展应用1“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCNCH3COONa。2强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如 NaHSO4 在水溶液中:N
6、aHSO4=NaHSO24。3弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如 NaHCO3 溶液中:HCO3HCO23(次要),HCO3 H2OH2CO3OH(主要)。(2)若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如 NaHSO3 溶液中:HSO3HSO23(主要),HSO3 H2OH2SO3OH(次要)。4相同条件下的水解程度:正盐相应酸式盐,如 CO23 HCO3。5相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如 NH4 的水解:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。考点二 多角度攻克影响盐
7、类水解的因素1内因酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。2外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大 浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小 外加酸碱酸弱碱阳离子的水解程度减小 碱弱酸根离子的水解程度减小例如,不同条件对 FeCl3 水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33H(填写空格中内容)条件移动方向H数pH现象升温向右增多减小颜色变深通 HCl向左增多减小颜色变浅加 H2O向右增多增大颜色变浅加 NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀,放出气体深度思考1水解平衡右移,盐的离子的水解程度是否一定增大?答案 不一定。加
8、水稀释时,水解平衡右移,水解程度一定增大,但增大水解离子的浓度,平衡也右移,但水解程度减小。2稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强吗?答案 盐溶液的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液中离子浓度小是主要因素,故溶液酸性(或碱性)越弱。3有人认为,向 CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸,会与 CH3COONa 溶液水解产生的 OH反应,使平衡向水解方向移动,这种说法对吗?为什么?答案 不对,原因是:体系中 c(CH3COOH)增大,抑制了水解,会使平衡 CH3COOH2OCH3COOHOH左移。题组一 水解平衡的定向移动及结果判断1下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的
9、 0.01 molL1 CH3COONa 溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯中加入生石灰,向烧杯中加入 NH4NO3 晶体,烧杯中不加任何物质。(1)含酚酞的 0.01 molL1 CH3COONa 溶液显浅红色的原因为_(用离子方程式和必要文字解释)。(2)实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深,烧瓶中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是_(填字母)。A水解反应为放热反应B水解反应为吸热反应CNH4NO3 溶于水时放出热量DNH4NO3 溶于水时吸收热量(3)向 0.01 molL1 CH3COONa 溶液中分别加入 NaOH 固体、Na2CO3 固体、FeSO4 固体,使CH3COO水解平
10、衡移动的方向分别为_、_、_。(填“左”、“右”或“不移动”)答案(1)CH3COOH2OCH3COOHOH,使溶液显碱性(2)BD(3)左 左 右解析(1)CH3COONa 中 CH3COO水解使溶液显碱性,酚酞溶液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热,根据烧瓶中溶液红色变深,判断水解平衡向右移动,说明水解反应是吸热反应,同时烧瓶中溶液红色变浅,则 NH4NO3 溶于水时吸收热量。(3)碱抑制 CH3COO的水解;CO23 水解显碱性,与 CH3COO的水解相互抑制;Fe2水解显酸性,与 CH3COO的水解相互促进。题组二 Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常
11、数)三者关系的应用2已知:CH3COOHCH3COOH达到电离平衡时,电离平衡常数可以表示为 KacCH3COOcHcCH3COOH;CH3COOH2OCH3COOHOH达到水解平衡时,水解平衡常数可以表示为 KhcCH3COOHcOHcCH3COO(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。(1)对于任意弱电解质来讲,其电离平衡常数 Ka、对应离子的水解常数 Kh 以及水的离子积常数Kw 的关系是_,由此可以推断,弱电解质的电离程度越小,其对应离子的水解程度_。(2)由于 CH3COOH 的电离程度很小,计算时可将 CH3COOH 的平衡浓度看成是 CH3COOH 溶液的浓度,则 c molL1 的
12、CH3COOH 溶液中 c(H)_(不为 0)。(3)现用某未知浓度(设为 c)的 CH3COOH 溶液及其他仪器、药品,通过实验测定一定温度下CH3COOH 的电离平衡常数,需测定的数据有(用简要的文字说明):实验时的温度;_;用_(填一种实验方法)测定溶液浓度 c。答案(1)KaKhKw 越大(2)cKa molL1(3)溶液的 pH 酸碱中和滴定解析 第(2)题中强调 c(H)不为 0 是为了防止有的学生从“计算时可将 CH3COOH 的平衡浓度看成是 CH3COOH 溶液的浓度”得到“CH3COOH 不电离”的错误结论。由于 CH3COOH 电离出的 CH3COO与 H浓度近似相等,平
13、衡时 c(CH3COOH)又可看成是 CH3COOH 溶液的浓度 c,则 Kac2(H)/c,c(H)cKa molL1。(3)要测定 Ka,则必须要分别用 pH 换算 c(H)和用酸碱中和滴定的方法测定 c。从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素1盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件如升温、通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从移动方向、pH 的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。2水解平衡常数(Kh)只受温度的影响,它与 Ka(或 Kb)、Kw 的定量关系为 KaKhKw 或 KbKhKw。考点三 盐类水解的应
14、用应用举例 判断溶液的酸碱性FeCl3 溶液显酸性,原因是 Fe33H2OFe(OH)33H判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ 三种盐 pH 分别为 8、9、10,则酸性HXHYHZ配制或贮存易水解的盐溶液配制 CuSO4 溶液时,加入少量 H2SO4,防止 Cu2水解;配制FeCl3 溶液,加入少量盐酸;贮存 Na2CO3 溶液、Na2SiO3 溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取 Fe(OH)3 胶体的离子反应:Fe33H2O=Fe(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理成分为 NaHCO3 与 Al2(SO4)3,发生反应为 Al33HCO3=Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂,原理
15、为Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接时的除锈剂深度思考1怎样判断酸式盐溶液的酸碱性,试举例说明。答案 酸式盐的水溶液显什么性质,要看该盐的组成粒子的性质。(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性。如 NaHSO4:NaHSO4=NaHSO24。(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势,既存在电离平衡又存在水解平衡:HAHA2(电离,显酸性)HAH2OH2AOH(水解,显碱性)如果电离程度大于水解程度,则显酸性,如 H2PO4、HSO3 等;如果水解程度大于电离程度,则显碱性,如 HCO3、HS、HPO24 等。2配
16、制 FeSO4 溶液要加入铁粉,配制 SnCl2 溶液要加入盐酸,二者原理是否相同?答案 不相同,加入 Fe 粉是为了防止 Fe2被氧化,加入盐酸是为了防止 Sn2的水解。3怎样除去 MgCl2 酸性溶液中 Fe3,其原理是什么?答案 MgCl2 溶液中混有少量的 Fe3杂质时,可加入 Mg、MgO、Mg(OH)2 或 MgCO3 而除去Fe3,其原理是 Fe3 的水解程度比 Mg2 的水解程度大,加入这些物质,导致 Fe3 3H2OFe(OH)33H平衡右移,生成 Fe(OH)3 沉淀除去。水解除杂警示利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义,其原理是根据盐的水解程度的不
17、同,通过调节溶液 pH 使部分离子转化为沉淀而除去。如 MgCl2 溶液中混有少量FeCl3 杂质,因 Fe3水解程度比 Mg2水解程度大,可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2 或 MgCO3 等,调节溶液的 pH,使 Fe3的水解平衡正向移动,生成 Fe(OH)3 沉淀而除去;注意不能加 NaOH、NH3H2O 等可溶性碱,因加这些物质使溶液 pH 升高太迅速,且碱过量不易觉察,Mg2也可能转化为 Mg(OH)2 沉淀,还会引入 NH4、Na等杂质。题组一 盐溶液蒸干所得产物的判断1(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。(2)KAl(SO4)2 溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_
18、。(3)FeCl2 溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。答案(1)K2CO3 尽管加热过程促进水解,但生成的 KHCO3 和 KOH 反应后又生成 K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O 尽管 Al3水解,但由于 H2SO4 为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物。注意温度过高,会脱去结晶水(3)Fe2O3 Fe2水解生成 Fe(OH)2 和 HCl,在加热蒸干过程中 HCl 挥发,Fe(OH)2 逐渐被氧化生成 Fe(OH)3,Fe(OH)3 灼烧分解生成 Fe2O3(4)
19、Na2CO3 2NaHCO3=Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO4 2Na2SO3O2=2Na2SO4解析 本题涉及的知识范围较广,除了盐的水解外,还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型1盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如 CuSO4(aq)蒸干 CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如 AlCl3(aq)蒸干Al(OH)3灼烧 Al2O3。2酸根阴离子易水解的强碱盐,如 Na2CO3 溶液等蒸干后可得到原物质。3考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固 体 受
20、 热 易 分 解,因 此 蒸 干 灼 烧 后 分 别 为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4 MnO2;NH4ClNH3HCl。4还原性盐在蒸干时会被 O2 氧化,例如,Na2SO3(aq)蒸干 Na2SO4(s)。题组二 与水解有关的离子共存问题2无色透明溶液中能大量共存的离子组是()ANa、Al3、HCO3、NO3BAlO2、Cl、Mg2、KCNH4、Na、CH3COO、NO3DNa、NO3、ClO、I答案 C解析 A 项,Al3因与 HCO3 发生双水解反应不能大量共存;B 项,AlO2 与 Mg2反应生成Mg(OH)2 和 Al(OH
21、)3 沉淀不能大量共存;C 项,NH4 与 CH3COO虽能发生双水解反应,但能大量共存;D 项,ClO与 I能发生氧化还原反应不能大量共存。3下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1 的溶液中:NH4、Na、Fe3、SO24B含有大量 AlO2 的溶液中:Na、K、HCO3、NO3C中性溶液中:K、Al3、Cl、SO24DNa2S 溶液中:SO24、K、Cu2、Cl答案 A解析 A 项,酸性条件下,H抑制 NH4、Fe3的水解,能大量共存;B 项,AlO2 HCO3 H2O=Al(OH)3CO23,不能大量共存;C 项,Al3水解呈酸性,因而在中性溶液中不能大量存在;D 项,Cu2
22、S2=CuS,不能大量共存。熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合1Al3与 HCO3、CO23、AlO2、SiO23、HS、S2、ClO。2Fe3与 HCO3、CO23、AlO2、SiO23、ClO。3NH4 与 SiO23、AlO2。特别提醒 NH4 与 CH3COO、HCO3 虽能发生双水解反应,但能大量共存。Fe3在中性条件下已完全水解。题组三 利用水解平衡移动解释实际问题4已知 H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7 均具有强氧化性。将溶液中的 Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物,需溶液的 pH 分别为 6.4、9.6、3.7。现有含 FeCl2 杂质的氯化铜晶体(CuC
23、l22H2O),为制取纯净的 CuCl22H2O,首先将其制成水溶液,然后按图示步骤进行提纯:请回答下列问题:(1)本实验最适合的氧化剂 X 是_(填字母)。AK2Cr2O7BNaClOCH2O2DKMnO4(2)物质 Y 是_。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的?_,原因是_。(4)除去 Fe3的有关离子方程式是_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到 CuCl22H2O 晶体?_,应如何操作?_。答案(1)C(2)CuO或 Cu(OH)2 或 CuCO3 或 Cu2(OH)2CO3(3)不能 因加碱的同时也会使 Cu2生成 Cu(OH)2 沉淀(4)Fe33H2O
24、Fe(OH)33H,CuO2H=Cu2H2O或 Cu(OH)22H=Cu22H2O 等(5)将 Fe2氧化为 Fe3,便于生成沉淀而与 Cu2分离(6)不能 应在 HCl 气流中加热蒸发解析(1)能把 Fe2氧化为 Fe3,同时又不能引入新的杂质,符合要求的只有 H2O2。(2)当 CuCl2溶液中混有Fe3时,可以利用Fe3的水解:Fe33H2OFe(OH)33H,加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3 或 Cu2(OH)2CO3 与溶液中的 H作用,从而使水解平衡右移,使 Fe3转化为 Fe(OH)3 沉淀而除去。(3)若用加碱法使 Fe3沉淀,同时也必将使 Cu2沉淀。(6)为了抑制 C
25、uCl2 水解,应在 HCl 气流中加热蒸发。利用平衡移动原理解释问题的思维模板1解答此类题的思维过程(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)(2)找出影响平衡的条件(3)判断平衡移动的方向(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系2答题模板存在平衡,(条件)(变化),使平衡向(方向)移动,(结论)。3应用举例(1)把 AlCl3 溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。(2)Mg 可溶解在 NH4Cl 溶液中的原因分析。提示(1)在 AlCl3 溶液中存在着如下平衡:AlCl33H2OAl(OH)33HCl,加热时水解平衡右
26、移,HCl 浓度增大,蒸干时 HCl 挥发,使平衡进一步向右移动得到 Al(OH)3,在灼烧时发生反应 2Al(OH)3=Al2O33H2O,因此最后得到的固体是 Al2O3。(2)在 NH4Cl 溶液中存在 NH4 H2ONH3H2OH,加入 Mg 粉,Mg 与 H反应放出 H2,使溶液中 c(H)降低,水解平衡向右移动,使 Mg 粉不断溶解。探究高考 明确考向1正误判断,正确的划“”,错误的划“”(1)(2014高考试题组合)加热 0.1 molL1Na2CO3 溶液,CO23 的水解程度和溶液的 pH 均增大()(2014江苏,11C)施肥时,草木灰(有效成分为 K2CO3)不能与 NH
27、4Cl 混合使用,是因为 K2CO3 与 NH4Cl 反应生成氨气会降低肥效()(2014新课标全国卷,8C)小苏打是面包发酵粉的主要成分之一()(2014福建理综,6D)将 NH4Cl 溶液蒸干制备 NH4Cl 固体()(2014福建理综,8B)NH4F 水溶液中含有 HF,因此 NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中()(2014天津理综,3B)(2)(2013高考试题组合)向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液,有沉淀和气体生成()(2013重庆理综,2C)饱和小苏打溶液中:c(Na)c(HCO3)()(2013广东理综,12B)Na2CO3 溶液中加入少量 Ca(OH)2 固体
28、,CO23 的水解程度减小,溶液的 pH 减小()(2013江苏,11D)室温下,对于 0.1 molL1 氨水,用 HNO3 溶液完全中和后,溶液不显中性()(2013福建理综,8C)已知 NaHSO3 溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSO3 H2OH2SO3OHHSO3HSO23 向 0.1 molL1 的 NaHSO3 溶液中a加入少量金属 Na,平衡左移,平衡右移,溶液中 c(HSO3)增大()(2013安徽理综,13A)b加入少量 NaOH 溶液,cSO23 cHSO3、cOHcH 的值均增大()(2013安徽理综,13C)答案(1)(2)a.b22012福建理综,23(3)能证明
29、 Na2SO3 溶液中存在 SO23 H2OHSO3 OH水解平衡事实的是_(填序号)。A滴入酚酞溶液变红,再加入 H2SO4 溶液后红色褪去B滴入酚酞溶液变红,再加入氯水后红色褪去C滴入酚酞溶液变红,再加入 BaCl2 溶液后产生沉淀且红色褪去答案 C解析 Na2SO3 溶液滴入酚酞溶液变红,说明 SO23 发生了水解反应,溶液显碱性。加入 H2SO4溶液,SO23 与 H生成 HSO3,HSO3 与 H反应放出 SO2 气体,同时 H中和 SO23 水解产生的OH,即使溶液中不存在水解平衡,溶液红色也会褪去,故 A 错;氯水具有酸性和强氧化性,加入氯水后,Cl2 和 HClO 氧化 SO2
30、3、HSO3 生成 SO24,H中和 SO23 水解产生的 OH,HClO能氧化漂白指示剂酚酞,并不能体现 SO23 水解反应的可逆性,故 B 错;加入 BaCl2 溶液,Ba2与 SO23 结合生成 BaSO3 沉淀,c(SO23)减小,溶液的红色褪去,说明溶液中 c(OH)减小,水解平衡逆向移动,证明存在 SO23 的水解平衡,故 C 正确。32013山东理综,29(4)25 时,H2SO3HSO3 H的电离常数 Ka1102molL1,则该温度下 NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh_molL1,若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2,则溶液中cH2SO3cHSO3 将_(填“增大
31、”、“减小”或“不变”)。答案 11012 增大解析 KacHcHSO3 cH2SO3KhcOHcH2SO3cHSO3 KwcHcH2SO3cHSO3 KwcH2SO3cHcHSO3 KwKa11012molL1。HSO3 H2OH2SO3OH,当加少量 I2 时,发生 I2HSO3 H2O=2I3HSO24,导致水解平衡左移,c(H2SO3)稍减小,c(OH)减小,所以cH2SO3cHSO3 KhcOH增大。42012山东理综,29(4)NO2 可用氨水吸收生成 NH4NO3,25 时,将 a mol NH4NO3 溶于水,溶液显酸性,原因是_(用离子方程式表示)。向该溶液滴加 b L 氨水
32、后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将_(填“正向”、“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为_molL1。(NH3H2O 的电离平衡常数取 Kb2105 molL1)答案 NH4 H2ONH3H2OH 逆向 a200b解析 NH4 水解使 NH4NO3 溶液显酸性:NH4 H2ONH3H2OH;滴加氨水时水的电离平衡将逆向移动,溶液呈中性,由电荷守恒可知 c(NH4)c(H)c(NO3)c(OH),则 n(NH4)n(H)n(NO3)n(OH),因为平衡后溶液呈中性,n(H)n(OH),则 n(NH4)n(NO3)a mol,设加入的氨水的浓度为 c molL1,反应后溶液体积为
33、V L。由 KbNH4 OHNH3H2OaV molL1107 molL1bcV molL12105 molL1,得 c a200b。52014山东理综,29(3)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的作用时,涉及如下反应:2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(g)K1H10()2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2H2c(NO2)c(CH3COO)bc解析 由反应方程式计算可知:c(NaNO3)c(NaNO2)0.1 molL1,c(CH3COONa)0.1 molL1;由电离平衡常数可知酸性:HNO3HNO2CH3COOH,酸越弱其对应盐溶液中的离子水解程度越大,则 c
34、(NO3)c(NO2)c(CH3COO)。由越弱越水解可知,A 溶液的碱性比 B 溶液的碱性弱,pHAK(HX)K2(H2Y),则下列叙述不正确的是()A物质的量浓度相同时,各溶液的 pH 关系为 pH(Na2Y)pH(NaX)pH(NaHY)Ba molL1 HX 溶液与 b molL1 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液中 c(Na)c(X),则不一定 ac(X),所以溶液呈碱性,当 a、b 相等时,恰好完全反应生成强碱弱酸盐,也能使溶液呈碱性,B 项正确;较强的酸可以制得较弱的酸,HX 的酸性比 HY的强,但比 H2Y 的弱,因此反应方程式为 HXY2=XHY,C 项错误;当酸式盐的水解
35、能力大于其电离能力时,溶液呈碱性,反之溶液呈酸性,D 项正确。6在一定条件下,Na2CO3 溶液中存在 CO23 H2OHCO3 OH平衡。下列说法不正确的是()A稀释溶液,cHCO3 cOHcCO23 增大B通入 CO2,溶液 pH 减小C升高温度,平衡常数增大D加入 NaOH 固体,cHCO3 cCO23 减小答案 A解析 水解平衡常数 KhcHCO3 cOHcCO23,Kh 只随温度的变化而变化,所以稀释后达平衡,此值不变;B 选项中通入 CO2,会使溶液中 OH浓度减小,所以溶液的 pH 也减小;C 选项中升高温度平衡向吸热方向移动,而盐的水解吸热,所以平衡常数增大;D 中加入 OH时
36、抑制CO23 水解,所以 CO23 浓度增大,而 HCO3 浓度减小,所以cHCO3 cCO23 减小。7常温下,下列关于电解质溶液的判断正确的是()A在 pH12 的溶液中,K、Cl、HCO3、Na可以大量共存B在 pH0 的溶液中,Na、NO3、SO23、K可以大量共存C由 0.1 molL1 一元碱 BOH 溶液的 pH10,可推知 BOH 溶液中存在 BOH=BOHD由 0.1 molL1 一元酸 HA 溶液的 pH3,可推知 NaA 溶液中存在 AH2OHAOH答案 D解析 pH12 的溶液呈碱性,HCO3 不能大量共存,故 A 错误;pH0 的溶液呈酸性,SO23 与NO3 不能大
37、量共存,故 B 错误;若 0.1 molL1 一元碱 BOH 溶液的 pH10,则 c(OH)1104 molL1,说明 BOH 是弱碱,其电离方程式应为 BOHBOH,故 C 错误;若 0.1 molL1 一元酸 HA 溶液的 pH3,即 c(H)1103 molL1,说明 HA 是弱酸,则 NaA 是强碱弱酸盐,水解呈碱性:AH2OHAOH,故 D 正确。8(2015三门峡模拟)有一种酸式盐 AHB,它的水溶液呈弱碱性。则以下说法:相同物质的量浓度的 AOH 溶液和 H2B 溶液,前者的电离程度大于后者的电离程度;H2B 不是强酸;HB的电离程度大于 HB的水解程度;该盐溶液的电离方程式一
38、般写成:AHBAHB,HBHB2其中错误选项的组合是()ABCD答案 B解析 酸式盐 AHB 的水溶液呈弱碱性,说明 AOH 的碱性相对较强,H2B 的酸性相对较弱,且 HB的电离程度小于 HB的水解程度,相同物质的量浓度的 AOH 溶液和 H2B 溶液,前者的电离程度大于后者的电离程度;AHB 溶液的电离方程式一般写成 AHB=AHB,HBHB2。9下列说法不正确的是()A在 Na2CO3 溶液中,c(OH)大于 c(HCO3)BKw 为水的离子积常数,若溶液中 c2(OH)Kw,溶液 pH 可能小于 7C1 molL1 CH3COOH 溶液加水稀释时,溶液中某种离子浓度可能增大D在 CH3
39、COOH 溶液中加入碱性固体物质,平衡一定向电离方向移动答案 D解析 A 选项,CO23 水解,生成 HCO3 和 OH,HCO3 再水解生成 H2CO3 和 OH,所以 c(OH)大于 c(HCO3);B 选项中,由 c2(OH)Kw 可求出 c(OH)c(H),由于未指明温度,所以溶液的 pH 可能小于 7;C 选项中加水,溶液中 c(OH)增大;D 选项,CH3COONa 的水溶液呈碱性,在 CH3COOH 溶液中加入 CH3COONa,平衡向电离的逆方向移动,所以 D 不正确。10某化学研究性学习小组对电解质溶液进行如下的归纳总结(均在常温下):pH1 的强酸溶液,加水稀释后,溶液中所
40、有离子的浓度一定降低pH2 的盐酸和 pH1 的盐酸,c(H)之比为 21pH 相等的四种溶液:a.CH3COONa、b.C6H5ONa、c.NaHCO3、d.NaOH,溶质的物质的量浓度由小到大的顺序为 dbcc(SO24),错;中设常温下,甲为酸溶液,乙为碱溶液,且甲溶液的 pHx,乙溶液的 pH2x,若 x2x14,甲、乙两溶液混合后,pH7,正确。11常温下,有浓度均为 1 molL1 的下列四种溶液:H2SO4 溶液 NaHCO3 溶液 NH4Cl 溶液NaOH 溶液(1)这四种溶液 pH 由大到小的顺序是_,其中由水电离的 H浓度最小的是_。(均填序号)(2)中各离子浓度由大到小的
41、顺序是_,NaHCO3的水解平衡常数 Kh_molL1。(已知碳酸的电离常数 K14107,K25.61011)(3)向中通入少量氨气,此时cNH4 cNH3H2O的值_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)若将和混合后溶液恰好呈中性,则混合前的体积_的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)。答案(1)(2)c(Na)c(HCO3)c(OH)c(H)c(CO23)2.5108(3)减小(4)大于解析(1)是强碱,溶液中 c(OH)1 molL1,是二元强酸,溶液中 c(H)2 molL1,二者均抑制水的电离,抑制程度大。(2)依据NaHCO3=NaHCO3、HCO3 H2OH2CO3OH(
42、程度大)、HCO3CO23 H(程度小)、H2OHOH可知溶液中各离子浓度大小;Kh cOHcH2CO3cHCO3、K1 cHcHCO3 cH2CO3可 知 KhK1 Kw。(3)依 据 NH4 H2ONH3H2OH,通入氨气使 c(NH3H2O)增大,平衡左移,使 c(NH4)增大,但 c(NH3H2O)增大的多。(4)如果等体积混合,恰好完全反应生成 NaCl、NH3H2O,溶液显碱性,所以 NH4Cl过量。12NaClO 和 KAl(SO4)2 都是重要的化工产品,均可应用于造纸业。(1)NaClO 溶液 pH7,用离子方程式表示原因_。(2)根据 NaClO 的性质推测,在纸浆中加入
43、NaClO 溶液的目的是_。(3)某小组同学用如图所示装置探究饱和 NaClO 和 KAl(SO4)2 溶液混合反应的实验。打开活塞向烧瓶中加入饱和 KAl(SO4)2 溶液,产生大量的白色胶状沉淀。反应的离子方程式是_。答案(1)ClOH2OHClOOH(2)漂白纸浆(3)Al33ClO3H2O=3HClOAl(OH)3解析(1)写水解反应方程式即可。(2)次氯酸钠具有强氧化性,能漂白纸浆。(3)考虑 Al3与ClO的双水解。13根据下列化合物:NaCl、NaOH、HCl、NH4Cl、CH3COONa、CH3COOH、NH3H2O、H2O,回答下列问题。(1)NH4Cl 溶液显_性,用离子方
44、程式表示原因_,其溶液中离子浓度大小顺序为_。(2)常温下,pH11 的 CH3COONa 溶液中,水电离出来的 c(OH)_,在 pH3 的CH3COOH 溶液中,水电离出来的 c(H)_。(3)已知纯水中存在如下平衡:H2OH2OH3OOH H0,现欲使平衡向右移动,且所得溶液显酸性,可选择的方法是_(填字母)。A向水中加入 NaHSO4 固体B向水中加 Na2CO3 固体C加热至 100 其中 c(H)1106 molL1D向水中加入(NH4)2SO4 固体(4)若将等 pH、等体积的NaOH 溶液和NH3H2O 溶液分别加水稀释 m 倍、n 倍,稀释后两种溶液的 pH 仍相等,则 m_
45、n(填“”、“”或“”)。答案(1)酸 NH4 H2ONH3H2OHc(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)(2)103 molL1 1011 molL1(3)D(4)解析(1)NH4Cl 为强酸弱碱盐,由于 NH4 水解,其溶液呈酸性,故其溶液中离子浓度的大小关系为 c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)。(2)CH3COONa 溶液中由于醋酸根离子的水解促进水的电离,故 pH11 的 CH3COONa 溶液中,水电离出来的 c(OH)103 molL1;在 pH3的 CH3COOH 溶液中水的电离受到抑制,故水电离出来的 c(H)1011 molL1。(3)A 项使溶液呈酸性但电离平衡向
46、左移动;B 项虽使平衡向右移动但溶液呈碱性;C 项操作虽使平衡右移但水仍然呈中性;D 项中由于 NH4 的水解,促进水的电离而使溶液呈酸性。(4)由于 NH3H2O是弱电解质,存在电离平衡,故 mn。14.NH4Al(SO4)2 是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品中;NH4HSO4 在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:(1)相同条件下,0.1 molL1NH4Al(SO4)2 中 c(NH4)_(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 molL1NH4HSO4 中 c(NH4)。(2)如图 1 是 0.1 molL1 电解质溶液的 pH 随温度变化的图像。其中符合
47、 0.1 molL1NH4Al(SO4)2 的 pH 随温度变化的曲线是_(填字母)。室温时,0.1 molL1NH4Al(SO4)2 中 2c(SO24)c(NH4)3c(Al3)_molL1(填数值)。(3)室温时,向 100 mL 0.1 molL1NH4HSO4 溶液中滴加 0.1 molL1NaOH 溶液,得到的溶液pH 与 NaOH 溶液体积的关系曲线如图 2 所示:试分析图中 a、b、c、d 四个点,水的电离程度最大的是_;在 b 点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_。.pC 是指极稀溶液中溶质物质的量浓度的常用对数负值,类似 pH。如某溶液溶质的浓度为1103molL1,
48、则该溶液中该溶质的 pClg1033。已知 H2CO3 溶液中存在下列平衡:CO2H2OH2CO3、H2CO3HHCO3、HCO3HCO23图 3 为 H2CO3、HCO3、CO23 在加入强酸或强碱溶液后,达到平衡时溶液中三种成分的 pC-pH图。请回答下列问题:(1)在 pH9 时,H2CO3 溶液中浓度最大的含碳元素的离子为_。(2)pHc(SO24)c(NH4)c(OH)c(H).(1)HCO3(2)c(H)增大后,H2CO3HHCO3 平衡向左移动,放出 CO2,碳酸浓度保持不变(3)Kspc2(M)c(CO23)2解析.(1)NH4HSO4 电离提供的 H大于 NH4Al(SO4)
49、2 水解提供的,所以 NH4HSO4 中对 NH4H2ONH3H2OH抑制程度大,c(NH4)大。(2)NH4Al(SO4)2 水解显酸性,温度升高,水解程度增大,酸性增强,pH 减小,只有 A 曲线符合;看到等号想到守恒,由电荷守恒 c(NH4)3c(Al3)c(H)2c(SO24)c(OH)可知 2c(SO24)c(NH4)3c(Al3)c(H)c(OH),由图 1 可知 pH3,故 c(H)103molL1、c(OH)1011molL1。(3)NH4HSO4=NH4 HSO24,加入 NaOH,OH先与 H反应,对水的抑制程度降低,a 点时,OH恰好与 H完全反应,只有 NH4 促进水的电离,其余三点均有 NH3H2O 生成,抑制水的电离;a 点溶质为等物质的量的 Na2SO4、(NH4)2SO4,a 到 b 点 NaOH 与(NH4)2SO4 反应生成 Na2SO4、NH3H2O,溶质的物质的量关系为 Na2SO4(NH4)2SO4NH3H2O,以此比较离子浓度大小。.(1)注意 pC越小,离子浓度越大,pH9 时 HCO3 浓度最大。(3)由 Kspc2(M)c(CO23)(1105)2c(CO23)11012 可知 c(CO23)102molL1。