1、第三节 盐类的水解点面导图考向分析 本节高考重点考查:(1)水解方程式的书写;(2)溶液中离子浓度大小比较;(3)水解平衡移动及应用。多以选择题呈现,有时也以非选择题呈现,难度较大。预计2013年仍以选择或填空形式出现。基于此我们复习时既要注重基础知识又要注重溶液中的守恒思想。一、盐类水解的原理1定义在溶液中盐电离出来的离子跟_的H或OH结合生成_的反应。水电离产生弱电解质2实质电离促进4水解规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性;同强显中性。小中和反应5水解离子方程式的书写(1)书写盐类水解方程式一般要用“_”号连接,产物不标“”或“”,其一般形式为:弱离子水(弱碱)OH(H)。若水解程度较
2、大,书写时要用“=”、“”或“”,如 NaHCO3 与 AlCl3 混 合 液 的 反 应 离 子 方 程 式为:。(2)一般盐类水解程度很小,水解产物浓度很小,如果产物易分解(如NH3H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式,如:NH4Cl的水解离子方程式:_。3HCO3 Al3=Al(OH)33CO2NH4 H2ONH3H2OH(3)多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步 水 解 的 离 子 方 程 式,如 Na2CO3 的 水 解 离 子 方 程 式:_。(4)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3的水解离子方程式:_。CO23 H2OHCO3 OHFe33
3、H2OFe(OH)33H1(判一判)下列说法是否正确(用“”或“”填写)。(1)盐类水解一定促进水的电离()(2)盐溶液显碱性,一定是由水解引起的()(3)盐类水解为可逆过程()(4)Na2CO3溶液中 CO23 水解后造成离子的种类增多()(5)pH5 的 NH4Cl 溶液中水电离产生的 H浓度为 109mol/L()(6)pH9的 CH3COONa溶液和氨水中水的电离程度相等()【答案】(1)(2)(3)(4)(5)(6)二、盐类水解的影响因素1内因酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度_,溶液的碱性或酸性_。越大越强2外因因 素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高_浓
4、度增大_减小_外加酸碱酸弱酸根离子的水解程度_,弱碱阳离子的水解程度_弱酸根离子的水解程度_,弱碱阳离子的水解程度_右移增大增大右移减小增大右移增大减小增大减小减小增大碱2(想一想)配制FeSO4溶液时,为什么要将FeSO4溶解到稀H2SO4中,并加入少量铁屑?【答案】用稀H2SO4溶解是为了抑制Fe2水解;加入铁屑是为了防止Fe2被空气中的O2氧化。3(2012广州高三一模)对于 0.1 molL1 NH4Cl 溶液,正确的是()A升高温度,溶液 pH 升高B通入少量 HCl,c(NH4)和 c(Cl)均增大Cc(NH4)c(OH)c(Cl)c(H)Dc(Cl)c(H)c(NH4)c(OH)
5、【答案】B盐类水解规律1.“谁 弱 谁 水 解,越 弱 越 水 解”。如 酸 性:HCNCH3COONa。2强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如 NaHSO4在水溶液中:NaHSO4=NaHSO24。3弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度,溶液显碱性。如 NaHCO3溶液中:HCO3HCO23(次要),HCO3 H2OH2CO3OH(主要)。(2)若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如 NaHSO3溶液中:HSO3HSO23(主要),HSO3 H2OH2SO3OH(次要)。(3)相同条件下的水解程度:正盐相应酸式盐,如
6、CO23HCO3。(4)相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如 NH4 的水解:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。现有 S2、SO23、NH4、Al3、Na、SO24、AlO2、Fe3、HCO3、Cl等离子,请按要求填空:(1)在水溶液中,水解呈碱性的离子有_。(2)在水溶液中,水解呈酸性的离子有_。(3)相同物质的量浓度的 Na2CO3溶液和 NaHCO3溶液,碱性较强的是_。(4)既不能在酸性较强的溶液里大量存在,又不能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有_。【精讲精析】(1)弱酸根离子水解溶液显碱性,部分弱酸的酸式酸根离子水解程度大,溶液显碱性,即
7、 S2、SO23、AlO2、HCO3 水解呈碱性。(2)NH4、Al3、Fe3属于弱碱的阳离子,水解后溶液呈酸性。(3)CO23 水解程度大于 HCO3 的水解程度。(4)HCO3 属于弱酸的酸式酸根离子,既能与强酸反应,又能与强碱反应。【答案】(1)S2、SO23、AlO2、HCO3 (2)NH4、Al3、Fe3(3)Na2CO3溶液(4)HCO31(2012饶平华侨中学检测)已知:HCN是一种弱酸,相同物质的量浓度的NaCN溶液和NaClO溶液相比,NaCN溶液的pH较大,则对同温同体积同浓度的HCN 溶液和HClO溶液说法正确的是()A酸的强弱:HCNHClOBpH:HClOHCNC与N
8、aOH恰好完全反应时,消耗NaOH的物质的量:HClOHCND酸根离子浓度:c(CN)c(ClO)【解析】等物质的量浓度时,NaCN溶液的pH较大,则CN水解程度大,根据“越弱越水解”的规律,HClO的酸性较强。A项,酸的强弱应为:HCNHClO;B项,pH应为:HClOHCN;C项,同体积同浓度时n(HCN)n(HClO),消耗n(NaOH)相同;D项,HClO酸性比HCN强,HCN的电离程度比HClO的小,故c(CN)c(ClO)。【答案】D盐类水解的应用应 用举 例判断溶液的酸碱性FeCl3 显酸性,原因是:Fe3 3H2OFe(OH)33H配制或贮存易水解盐溶液配制 CuSO4溶液时,
9、加入少量 H2SO4,抑制Cu2水解胶体的制取制 取 Fe(OH)3 胶 体 的 离 子 反 应:Fe3 3H2O=Fe(OH)3(胶体)3H离子共存的判断Al3与 AlO2、CO23、HCO3、S2、HS等因相互促进水解而不共存泡沫灭火器原理成分为 NaHCO3与 Al2(SO4)3,发生反应 为Al33HCO3=Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂,原理为 Al33H2O=Al(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用,原因是 2NH4 CO 23=2NH3 CO2H2O(2012东莞光明高中检测)下列说法正确的是()A配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在稀硫
10、酸中,然后再用水稀释到所需的浓度BFeCl3溶液制Fe(OH)3胶体利用了水解原理CNa2CO3溶液可以保存在带磨口塞的玻璃瓶中D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝【精讲精析】A项,在FeCl3溶液中混有了杂质硫酸;C项,Na2CO3水解溶液呈碱性,不能用磨口塞的玻璃瓶;D项,泡沫灭火器的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。【答案】B碱溶液和碱性溶液是两个不同的概念。碱溶液的溶质是碱,而碱性溶液指溶液呈碱性c(OH)c(H),其溶质可以是碱,也可以是水解呈碱性的盐。2在蒸发皿中加热并灼烧(900 C)下列物质的溶液,可以得到该物质固体的是()A氯化铝 B碳酸氢钠C硫酸镁D高锰酸钾【解
11、析】此题考查了几种物质的溶液和固体的热稳定性。AlCl3极易水解,其溶液加热蒸干灼烧时,先后出现一系列过程:AlCl3的水解反应:AlCl33H2OAl(OH)33HCl H 0,在 加 热 时 正 向 移 动,又 HCl挥 发,故 蒸 干 后 得Al(OH)3;再灼烧分解为Al2O3。NaHCO3固体和KMnO4固体加热都分解,只有MgSO4最稳定。【答案】C溶液中离子浓度的比较2常用技巧(1)“一个比较”比较同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。根据题中所给信息,如果是电离能力大于水解能力,如CH3COOH的电离程度大于CH3COO水解的程度,所
12、以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。根据题中所给信息,如果是水解能力大于电离能力,如HClO的电离程度小于ClO水解的程度,则等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的相对强弱。如NaHCO3、HCO的水解大于电离,故溶液显碱性,如NaHSO3、HSO的电离大于水解,故溶液显酸性。(2)“两个微弱”弱电解质的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸中:CH3COOHCH3COOH;H2OOHH;在溶液中粒子浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)c(H)c(CH3
13、COO)c(OH)。弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如在稀 NH4Cl 溶液中:NH4Cl=NH4 Cl;NH4 H2ONH3H2OH;H2OOHH;在溶液中微粒浓度由大到小的顺序是:c(Cl)c(NH4)c(H)c(NH3H2O)c(OH)。(3)“两个守恒”电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如 NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)物料守恒物料守恒也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。如 0.1 mol/L NaHCO3溶液中:c(Na)
14、c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)0.1 mol/L。(2012湖北八校联考)下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1的(NH4)2SO4溶液中:c(SO24)c(NH4)c(H)c(OH)B0.1 molL1 的 Na2CO3 溶液中:c(OH)c(HCO3)c(H)c(H2CO3)C0.1 molL1的 NH4Cl 溶液与 0.05 molL1的 NaOH 溶液等体积混合:c(Cl)c(Na)c(NH4)c(OH)c(H)Dc(NH4)相等的(NH4)2SO4 溶液、NH4HSO4 溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液:c(NH4)2SO4c(
15、NH4)2CO3c(NH4HSO4)c(SO24);B 项根据质子守恒 c(OH)c(HCO3)c(H)2c(H2CO3);C 项两者反应后生成相同物质的量的 NH3H2O、NH4Cl 和 NaCl,NH3H2O 的电离程度大于 NH4 的水解程度,NH4 的浓度比 Na大;D 项四种盐的物质的量浓度相同时,c(NH4)的大小关系为:c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4HSO4)c(NH4Cl),当四种盐提供的NH4浓度相等时:c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4HSO4)c(NH4Cl)。【答案】D3(双选)(2012肇庆市高三期末统考)对于 0.1 molL1N
16、a2CO3溶液,正确的是()A略升高温度,溶液的 pH 值增大B2c(Na)c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)Cc(Na)c(H)2c(CO23)2c(HCO3)c(OH)D加入少量 NaOH 固体,c(CO23)与 c(Na)均增大【解析】CO23 H2OHCO3 OH,升高温度平衡正向移动,c(OH)增大,pH 增大,A 项正确。B 项不符合物料恒等式,错误。C 项不符合电荷恒等式,错误。D 项,加入少量 NaOH 固体,抑制 CO23 水解,c(CO23)与 c(Na)均增大,正确。【答案】AD答题模板利用离子水解原理及其方程式解答问题考题实录 在一定条件下,某二元酸(H2A)
17、在水中的电离方程式为:H2A=HHA HAHA2回答以下问题:(1)写出Na2A溶液存在的主要水解平衡的方程式:A2H2OHAOH,HAH2OH2AOH(2)若加水稀释后,c(HA)的浓度将增大,水解平衡正向移动。水解平衡常数增大(此空填“减小”、“增大”或“不变”)。(3)升高温度,c(HA)c(A2)会因平衡向正反应方向移动而增大。(4)在 0.1 mol/L 的 Na2A 溶液中,由物料守恒可得:c(A2)c(HA)c(H2A)0.1_mol/L。(5)若已知 0.1 mol/L 的 NaHA 溶液中,c(H)为 0.01 mol/L,则 0.1 mol/L 的 H2A 溶液中,c(H)
18、0.11 mol/L(填“”、“”或“”)。规范答案(1)A2H2OHAOH(2)减小 正向 不变(3)正 减小(4)c(A2)c(HA)0.1 mol/L(5)答题模板 高考题组一 盐类水解及影响因素1下列说法正确的是_。A制备 AlCl3、FeCl3、CuCl2 均不能采用将溶液直接蒸干的方法(2011山东高考)B水解反应 NH4 H2ONH3H2OH达到平衡后,升高温度平衡逆向移动(2011江苏高考)C向 Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液,溶液变红(原因是):CO23 H2OHCO3 OH(2010北京高考)D某物质的溶液 pH7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐(2010天津高考)E由 0.
19、1 mol/L 一元酸 HA 溶液的 pH3,可推知 NaA溶液存在 AH2OHAOH(2010福建高考)F在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pHH2CO3HCO3,CO23 水解程度比CH3COO的大。【答案】A、C、E、G2(2011重庆高考)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是()A明矾溶液加热BCH3COONa溶液加热C氨水中加入少量NH4Cl固体D小苏打溶液中加入少量NaCl固体【解析】明矾溶液加热使水解程度增大,酸性增强,酚酞试液不变色,A不符合题意;CH3COONa溶液水解显碱性,加热使水解程度增大,酚酞试液显色加深,B符合题意;NH4Cl
20、水解显酸性,NaCl不水解,对颜色无影响,因此C、D不符合题意。【答案】B高考题组二 溶液中微粒浓度大小比较3(2011广东高考)对于 0.1 molL1 Na2SO3溶液,正确的是()A升高温度,溶液 pH 降低Bc(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)Cc(Na)c(H)2c(SO23)2c(HSO3)c(OH)D加入少量 NaOH 固体,c(SO23)与 c(Na)均增大【解析】溶液中存在亚硫酸根离子的水解平衡和水的电离平衡,温度升高,盐的水解程度增大,pH增大,A错误;B项是物料守恒,但钠离子的浓度是后面三种离子浓度和的2倍,故错误;C项是电荷守恒,亚硫酸氢根离子浓度不
21、能乘以2;D项加入氢氧化钠,钠离子浓度增大,氢氧根离子的浓度增大,亚硫酸根离子的水解平衡左移,亚硫酸根离子的浓度增大。【答案】D4(双选)(2011江苏高考)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A 在0.1 molL 1 NaHCO3溶 液 中:c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)B在 0.1 molL1Na2CO3 溶液中:c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C向 0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积 0.1 molL1 NaOH 溶液:c(CO23)c(HCO3)c(OH)c(H)D常温下,CH3COONa 和 CH3COOH 混合溶液pH7,c(Na)0.1 molL1:c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)【解析】A 项中在 NaHCO3溶液中,HCO3 的水解程度大于 HCO3 的电离程度,故离子浓度:c(H2CO3)c(CO23);根据 Na2CO3溶液中电荷守恒和物料守恒可知 B 项正确;C 选项中二者恰好反应生成等物质的量的 Na2CO3 和 NaHCO3,由于CO 23的 水 解 程 度 大 于HCO3 的 电 离 程 度,因 此c(HCO3)c(CO23),故 C 错;根据电荷守恒和物料守恒可知 D项正确。【答案】BD 课时知能训练