1、一、有机合成与推断1有机合成与推断的原则(1)任务(2)原则起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染应尽量选择步骤最少的合成路线原子经济性高，具有较高的产率有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现2有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入引入卤素原子的方法a烃与卤素单质(X2)取代b不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)加成c醇与卤化氢(HX)取代引入羟基(OH)的方法a烯烃与水加成b卤代烃碱性条件下水解c醛或酮与H2加成d酯的水解e苯的卤代物水解生成苯酚引入碳碳双键或三键的方法a某些醇或卤代烃的消去反应引入或CCb炔烃与H2、X2或HX加成引入引入CHO的方法a烯烃氧化b某些醇的催
2、化氧化引入COOH的方法a醛被O2或银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液氧化b酯在酸性条件下水解c苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化(2)官能团的消除通过加成反应消除不饱和键通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基通过加成或氧化反应等消除醛基(3)官能团间的衍变利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇 O 醛O 羧酸；通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OH消去H2OCH2=CH2加成Cl2ClCH2CH2Cl 水解 HOCH2CH2OH.通过某种手段，改变官能团的位置二、有机高分子化合物1有机高分子化合物的特点(1)相对分子质量只是一个平均值，一般高达104106.(2)由若干个低分子
3、化合物聚合而成，由各种相对分子质量不等的高分子链组成的混合物(3)每个分子都是由若干个重复结构单元组成2高分子化合物的组成(1)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的小分子化合物(2)链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位(3)聚合度：高分子链中含有链节的数目3合成高分子化合物的基本反应(1)加成聚合反应概念：由含有等不饱和键的有机物分子以的形式结合成高分子化合物的反应，简称加聚反应加聚反应方程式的书写a乙烯的加聚反应：；b1,3丁二烯的加聚反应：nCH2=CHCH=CH2 双键、三键加成反应(2)缩合聚合反应概念：有机小分子单体间反应生成高分子化合物，同时产生的反应，简称缩聚反
4、应缩聚反应方程式的书写a羟基酸的缩聚如CH3CH(OH)COOH缩聚反应的化学方程式为：.小分子副产物b.多元醇与多元酸的缩聚如乙二酸与乙二醇的缩聚，化学方程式为：nHOOCCOOHnHOCH2CH2OH 加聚反应和缩聚反应有哪些区别？类型 加聚反应 缩聚反应 反应物 特征 含不饱和键(如)含特征官能团(如OH，)提示：类型 加聚反应 缩聚反应 产物特征 聚合物与单体具有相同的组成 聚合物和单体有不同的组成 产物种类 只产生聚合物 聚合物和小分子(如H2O等)反应种类 单烯加聚，双烯加聚 酚醛类，聚酯类，肽键类 三、合成高分子材料1高分子化合物的分类2塑料(1)主要成分塑料的主要成分是合成树脂
5、，其他添加物质称之为加工助剂(2)分类(3)常见的塑料名称 单体 结构简式 聚乙烯 聚氯乙烯(氯纶)聚苯乙烯 CH2=CH2 CH2=CHCl CH2=CHC6H5 名称 单体 结构简式 聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)酚醛树脂(电木)3合成纤维(1)纤维的分类(2)常见的合成纤维的单体和结构简式名称 单体 结构简式 涤纶 腈纶 CH2=CHCN 4.合成橡胶(1)天然橡胶天然橡胶的结构简式为，其单体为，习惯命名为异戊二烯天然橡胶为线型高分子，分子结构中含有碳碳双键，易发生氧化反应，所以天然橡胶易老化；天然橡胶硫化后得硫化橡胶，硫化橡胶属于体型高分子化合物(2)合成橡胶如丁苯橡胶、顺丁橡胶等，它们
6、耐磨性、耐油性、耐寒性、耐热性、耐燃性、耐腐蚀性、耐老化等方面有独特的优势四、新型高分子材料1功能高分子材料(1)概念：既有传统高分子材料的机械性能，又有某些特殊功能的高分子材料(2)分类功能高分子材料按用途和性能 高分子分离膜液晶高分子导电高分子医用高分子高吸水性树脂2复合材料(1)概念：两种或两种以上材料组合成的一种新型材料，其中一种材料作为，另一种材料作为(2)主要性能：强度高、质量轻、耐高温、耐腐蚀(3)应用领域：可应用于宇宙航空等工业基体增强剂地位有机合成与推断综合考查有机知识，是历年高考考查的热点题型之一，涉及高分子化合物的题目较少题型 选择题、填空题角度(1)利用有机物的结构、官
7、能团的衍变关系进行有机物结构的推断；(2)通过计算推定有机物的分子式，并根据有关信息确定有机物的结构；(3)结合实验、计算并在新情境下加以迁移的能力型推断考 情 分 析预测预测2012年的有机题仍会以材料、药品等的合成为知识背景、形成综合题目，考查有机物的结构，官能团的衍变关系，反应类型的判断、结构简式和方程式的书写等.有机合成与推断感受鉴赏1(2011苏州模拟)1,4二氧六环是一种常见的有机溶剂它可以通过下列合成路线制得：解题指导 选 最终产物为环醚，逆推C为HOCH2CH2OH，B为CH2BrCH2Br，则A为CH2=CH2.其中的A可能是()A乙烯 B乙醇C乙二醇D乙醛A2(2010山东
8、高考)利用从冬青中提取的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下：根据上述信息回答：(1)D不与NaHCO3溶液反应，D中官能团的名称是_，BC的反应类型是_(2)写出A生成B和E的化学反应方程式_.(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为_(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物结构简式_解题指导 本题以烃的衍生物之间的衍变关系为线索，综合考查选修5有机化学基础中知识的综合应用能力(1)有机物B可以合成C(甲醚)，可知B是甲醇，该反应属于取代反应由于D不能与NaHCO3反
9、应，故D只能是甲醛(2)由Y的结构简式逆推知HY属于硝基的还原，GH属于硝化反应，F是，E是，A是(3)根据生成物可先判断I和J的结构简式，分别是，因此可用溴水或FeCl3溶液鉴别其中是否含有酚羟基(4)K是一种羟基酸，结构简式为，能发生缩聚反应答案(1)醛基 取代反应(3)FeCl3溶液(或溴水)思考领悟教师备课园地 拓展发现1.有机合成信息题的解题方法有机信息题提供的材料和涉及的化学知识大多是新情境、新知识，这些新知识以信息的形式在题目中给出，要求考生通过阅读理解信息，进行分析、整理，利用联想、迁移、转换、重组、类推等方法，找出规律，解决有关问题，考查考生的阅读能力、自学能力、对信息的处理
10、能力以及对所学知识的应用能力解答这类试题主要有三种方法：(1)类比迁移法此法是将已知的或新给出的知识、原理和方法类推到新情境中去，以解决新问题，解题的关键是找准横向类比迁移的“官能团反应位置”(2)联想迁移法：此法是将题干叙述信息有意识地与大脑中储存的知识方法和技巧联系，通过分析对比，进行拓展迁移的思维方法，此法主要是根据教材典型有机反应与新信息进行联系，找出它们的结合点(3)演绎迁移法：此法是指若未知事物具有已知事物的属性，则可对已知事物的属性进行演绎推理，获得未知事物也具备的性质，从而使问题得到解决，利用此法关键是要分析出有效信息和在何种条件、位置下推出物质的结构和性质、反应类型等2有机物
11、的不饱和度(1)有机物分子不饱和度的确定化学键不饱和度化学键不饱和度一个碳碳双键1一个碳碳叁键2一个羰基1一个苯环4一个脂环1一个氰基2(2)有机化合物分子不饱和度的计算：n(C)1nH2.其中n(C)为碳原子数；n(H)为氢原子数在计算不饱和度时，若有机化合物分子中含有卤素原子，可将其视为氢原子；若含有氧、硫原子，可不予考虑；若含有氮、磷原子，就在氢原子总数中减去氮或磷原子数合成高分子材料感受鉴赏1某高聚物的结构片断如下：下列分析正确的是()A它是缩聚反应的产物B其单体是CH2=CH2和HCOOCH3C其链节是CH3CH2COOCH3D其单体是CH2=CHCOOCH3解题指导 选 首先要明确
12、由于主链上没有特征基因，如“”、“COOCH2”和“CONH”等，因此该高聚场应是加聚产物再根据加聚反应的特点去分析，若主链内只有碳碳单键，每两个碳原子为一链节，取这个片断，将碳碳单键变为碳碳双键，就找到合成这种高分子的单体该高聚物主碳链只有碳碳单键，因此其单体是CH2=CHCOOCH3.链节是该高聚物最小的重复单位，应为.D2(2010杭州模拟)科学家对人造血液和人造器官的研制及应用已取得了很大的进步下列物质就可以作为人工心脏、人工血管等人体植入物的高分子生物材料：下列关于上述高分子生物材料的说法中正确的是()A用于合成维通橡胶的单体是：B用于合成有机硅橡胶的单体是：C聚四氟乙烯、有机硅橡胶
13、均可看作加聚反应的产物D有机硅橡胶、聚甲基丙烯酸甲酯均可通过加聚反应制得解题指导 选合成维通橡胶的单体是CH2CF2和CF2CFCF3；有机硅橡胶是通过羟基之间缩水生成“醚”键而形成的高分子化合物B 3合成聚丙烯腈纤维的单体是丙烯腈，它可由以下两种方法制备方法一：CaCO3CaOC高温 CaC2H2O CHCHHCNCH2=CHCN方法二：CH2=CHCH3NH332O2催化剂425510CH2=CHCN3H2O分析以上两种方法，以下说法正确的是()方法二比方法一的反应步骤少，能源消耗低，成本低方法二比方法一的原料丰富，工艺简单方法二比方法一降低了有毒气体的使用，减少了污染方法二需要的反应温度
14、高，耗能大A BCD解题指导 选 方法一中由 CaOCCaC2 时需要高温，且由 CHCHHCN CH2=CHCN 时使用到剧毒的HCN，而方法二中的原料来源于石油，原料丰富A4(2010上海高考)粘合剂M的合成路线如下图所示：完成下列填空：(1)写出A和B的结构简式：A_，B_.(2)写出反应类型：反应_，反应_.(3)写出反应条件：反应_，反应_.(4)反应和的目的是_(5)C的具有相同官能团的同分异构体共有_种(6)写出D在碱性条件下水解的反应方程式：_.解析：此题考查了有机合成知识(1)根据合成路线图，A为C3H6，其为丙烯；A转化为B后，B可以继续生成CH2=CHCH2OH，说明B是
15、卤代烃；(2)根据路线图上的变化，可知反应是酯化反应；反应是加聚反应；(3)反应是卤代烃水解，其反应条件为：NaOH/H2O，加热；反应 的条件是：NaOH/C2H5OH，加热；(4)KMnO4酸性溶液既能氧化羟基，也能氧化碳碳双键，所以反应过程中和的目的是保护碳碳双键；(5)C是CH2=CHCOOCH3，其含有相同官能团的同分异构体有4种；(6)D在碱性条件下水解得到：CH2=CHCOONa、NH3.答案：(1)CH3CHCH2 CH2CHCH2Cl(或 CH2CHCH2Br)(2)酯化反应 加聚反应(3)NaOH/H2O，加热 NaOH/C2H5OH，加热(4)保护碳碳双键(5)4加热 C
16、H2CHCOONaNH3思考领悟教师备课园地 拓展发现高聚物单体的推断(1)加聚高聚物凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物，其合成单体为一种，将两个半键闭合即可凡链节主链有四个碳原子(无其他原子)，且链节无双键的高聚物，其单体为两种，在正中央划线断开，然后两个半键闭合即可如：的单体为CH2=CH2、CH3CH=CH2.凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键结构的高聚物，其规律是“凡双键，四个碳；无双键，两个碳”划线断开，然后将两个半键闭合，即单双键互换(2)缩聚高聚物凡链节为结构的高聚物，其合成单体必为一种在亚氨基上加氢，在羰基碳上加羟基，即得高聚物单体如：单体为H2NCH2COOH.凡链节中间(不在端上)含有肽键的高聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性结构的，其单体为两种；在亚氨基上加氢，羰基碳原子上加羟基，即得高聚物单体如：的单体是H2NCH2COOH和H2NCH2CH2COOH.凡链节中间(不在端上)含有酯基结构的高聚物，其合成单体为两种，从中间断开，羰基碳原子上加羟基，氧原子上加氢原子，即得高聚物单体高聚物其链节中的CH2来自于甲醛，合成单体为.
