1、第四节 溶解平衡（第1、2课时）【知识要点】一、对“Ag+与Cl的反应不能进行到底”的理解1、不同电解质在中的溶解度差别很大，有的很大，有的很小。在20时电解质的溶解性与溶解度的关系如下：溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指“难溶”，绝对不溶的物质是没有的。2、生成沉淀的离子反应之所以能发生，是因为 。3、溶解平衡的建立：尽管AgCl溶解度很小，但并不是绝对不溶，生成的AgCl沉淀会有少量溶解。AgCl因此在生成AgCl沉淀后的溶液中三种有关反应的粒子在反应体系中共存。这样，生成沉淀的反应就转化成我们熟悉的固体溶解的问题。从固体溶解的角度来看，AgCl在
2、水中存在两个过程：在水分子的作用下，少量Ag+与Cl脱离AgCl表面溶入水中，溶液中的Ag+与Cl受AgCl表面正、负离子的吸引，回到AgCl表面析出沉淀。在一定温度下，当沉淀溶液和生成的速率相等时，得到AgCl的饱和溶液，即建立下列平衡：AgCl（s） Ag+（aq）+ Cl（aq）正是这种平衡的存在，决定了Ag+与Cl的反应不能进行到底。（1）定义：在一定条件下，难溶强电解质溶于水，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成溶质的饱和溶液，达到平衡状态，这种平衡称为沉淀溶解平衡。思考1：将一块形状不规则的NaCl固体放入NaCl饱和溶液中，一昼夜后观察发现，固体变为规则的立方体，而质量却
3、未发生变化，为什么？（2）特征：（与化学平衡相比较） ：可逆过程 ：v（溶解） v（沉淀） ：达到平衡时，溶液中各离子浓度保持不变 ：动态平衡，v（溶解） v（沉淀） 0 ：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。（3）生成难溶电解质的离子反应的限度 不同电解质在水中的溶解度差别很大，例如AgCl和AgNO3。习惯上将溶解度小于0.01g的称为难溶电解质。对于常量的化学反应来说，0.01g是很小的，所以一般情况下，相当量的离子互相反应生成难溶电解质，就可以认为反应完全了。 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 ，沉淀就达完全。（4）影响沉淀溶解平衡的因素（1）内因： （2）外因
4、：遵循 原理浓度：加水，平衡向 方向移动。温度：绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，多数平衡向 方向移动。少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。同离子效应：向平衡体系中加入相同的离子，使平衡向 的方向移动。例题1：将足量BaCO3分别加入： 30mL 水 10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液 50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液 100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为： _ 二、溶度积 1、概念：在一定温度下，难溶强电解质MmAn溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，这时的离子浓
5、度幂的乘积是一个常数，叫作溶度积常数，简称溶度积。符号为KSP 2、表达式 MmNn(s)mMn+(aq)nNm(aq)Ksp c（Mn+）mc（Nm）n例如：AgCl（s） Ag+（aq）+ Cl（aq） Ksp=c（Ag+）c（Cl）例题2：请写出下列物质的沉淀溶解平衡与溶度积KSP表达式。Cu(OH)2 BaSO4 CaCO3 Al(OH)3 CuS例题3：已知：某温度时，Ksp(AgCl)=Ag+Cl 1.81010，Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2- 4 1.11012，试求：此温度下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液中Ag+的物质的量浓度，并比较两者的大小。3、意义
6、：溶度积Ksp反映了物质在水中的溶解能力。溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，所以它们之间可以互相换算。知道溶解度可以求出溶度积，也可以由溶度积求溶解度。例题4：25时，AgCl的溶解度是0.00192gL1，求它的溶度积。4、影响Ksp的因素：温度绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，向 移动。Ksp 。少数盐的溶解是放热过程，升高温度，向生成 移动，Ksp 。如Ca(OH)2。例题5：对于平衡AgCl（s） Ag+ + Cl，若改变下列条件，对其平衡有何影响？平衡条 件平衡移动方向C(Ag+)C(Cl)Ksp溶解度（S）升高温度加 水加NaCl(s)加AgNO3(s)5、判断规则 通
7、过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积(离子积)Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。Qc Ksp时： 溶液过饱和，平衡向生成沉淀的方向移动有沉淀生成 Qc Ksp时： 溶液饱和，处于平衡状态Qc Ksp时： 溶液不饱和，平衡向沉淀溶解的方向移动沉淀溶解【巩固练习】1、下列有关离子反应的叙述不正确的是（）、溶液中有难溶于水的沉淀生成是离子反应的发生条件之一、离子反应发生的方向总是向着溶液中离子浓度降低的方向进行、离子反应生成的沉淀的溶解度为0、生成沉淀的离子反应之所以能发生，在于生成物的溶解度更小E、绝对不溶解的物质是不存在的2、在2mL含有物质的量浓度相等的Na
8、Cl和NaI的混合溶液中滴入几滴AgNO3溶液，发生的反应为（ ）A、只有AgCl沉淀生成 B、只有AgI沉淀生成C、生成等物质的量的AgCl和AgI沉淀 D、两种沉淀都有，但以AgI为主3、将AgNO3溶液依次加入氯化钠溶液、溴化钠溶液、碘化钾溶液中都会出现不同颜色的沉淀，沉淀的颜色变化是 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。出现这种颜色变化的原因是： _ 4、己知碳酸钙和氢氧化钙在水中存在下列溶解平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+2OH，CaCO3(s) Ca2+CO32。火力发电厂燃烧煤的废气中往往含有SO2、O2、N2，CO2等，为了除去有害气体SO2变废为宝，常常用粉末状的碳酸
9、钙或熟石灰的悬浊液洗涤废气，反应产物为石膏。（1）写出上述两个反应的化学方程式： SO2与CaCO3悬浊液反应 SO2与Ca(OH)2悬浊液反应 （2）试说明用熟石灰的悬浊液而不用澄清石灰水的理由 5、试用化学平衡移动的原理分析（1）为何碳酸钙溶于碳酸？（2）为何氢氧化铝既“溶”于强酸又“溶”于强碱？（3）碳酸钙不“溶”于稀硫酸却“溶”于醋酸中（4）用等量的水和稀硫酸洗涤BaSO4沉淀，为何用水洗的沉淀损失要大于用稀硫酸洗时的沉淀损失？6、以BaS为原料制备Ba(OH)28H2O的过程是：BaS与HCl反应，所得溶液在7090C时与过量NaOH溶液作用，除杂，冷却后得到Ba(OH)28H2O晶体。据最新报道，生产效率高、成本低的Ba(OH)28H2O晶体的新方法是使BaS与CuO反应（1）新方法的反应方程式为： （2）该反应的反应物CuO是不溶物，为什么该反应还能进行？
