1、专题六 化学平衡与化学平衡常数 勒夏特列原理一直以来是平衡移动的重要理论，却只能定性地判断，新课标改革后化学平衡常数的引入，使各类动态平衡可以进行量的衡量，是考查考生思维严密性的好素材，可以说化学平衡常数已成为高考命题人的“新宠”、试卷的亮点1四种动态平衡的比较比较 项目 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶 解平衡 平衡 特征 逆、动、等、定、变 v(正)v(逆)v(电离)v(水解)v(水解)v(中和)v(沉淀)v(溶解)比较项目化学平衡电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡举例N2(g)3H2(g)2NH3(g)CH3COOHCH3COOHCO23 H2OHCO3OHAgCl(s)Ag(aq)Cl(
2、aq)比较 项目 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶 解平衡 存在 条件 一定条件下的可逆反应 一定条件下弱电解质的水溶液 一定条件下含“弱”的盐溶液中 一定条件下(微溶、难溶)盐的饱和溶液中 影响 因素 温度；浓度；压强 温度；浓度；同离子酸、碱、盐和化学反应 温度；浓度；外加电解质和化学反应 温度；浓度；酸、碱、盐 比较 项目 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶 解平衡 平衡 限度 平衡常数K、Ka(Kb)、KW、Ksp以及转化率或电离度 平衡移动 的判据 勒夏特列原理(向减弱条件改变的方向移动)2化学平衡常数有关化学平衡常数可从以下四个方面掌握：(1)化学平衡常数的表达式书写形式，注
3、意固体和纯液体不能写入(2)化学平衡常数可以用来判断强弱关系(一般来说)：化学平衡常数越小，越难转化；电离平衡常数越小，说明电离能力越弱(电解质越弱)；水解平衡常数越小，水解能力越弱；难溶电解质的Ksp越小，代表溶解度越小(3)化学平衡常数只受温度影响：温度改变，化学平衡常数改变，平衡将发生移动；其他外界条件可能影响化学平衡状态，使平衡发生移动，但是不影响化学平衡常数(4)平衡都有向着平衡常数较小的方向移动的趋势如形成沉淀，当溶液中有多种离子均能与所加试剂形成沉淀时，则溶度积越小的先形成沉淀，这也成为除杂的重要依据例 运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义(1)合成氨反应N
4、2(g)3H2(g)2NH3(g)，若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，平衡_移动(填“向左”“向右”或“不”)；使用催化剂_反应的H(填“增大”“减小”或“不改变”)(2)已知：O2(g)=O2(g)e H11175.7 kJmol1PtF6(g)e=PtF6(g)H2771.1 kJmol1O2 PtF6(s)=O2(g)PtF6(g)H3482.2 kJmol1则反应 O2(g)PtF6(g)=O2 PtF6(s)的 H_kJmol1.(3)在 25下，向浓度均为 0.1 molL1 的 MgCl2 和 CuCl混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程
5、式为_.已知 25时，KspMg(OH)21.81011，KspCu(OH)22.21020.(4)在 25下，将 a molL1 的氨水与 0.01 molL1 的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中 c(NH4)c(Cl)，则溶液显_性(填“酸”“碱”或“中”)；用含 a 的代数式表示 NH3H2O 的电离常数 Kb_.解析(1)在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，相当于给反应体系减压，则平衡向着物质的量增大的方向移动(向左移动)；H是一个状态函数，与反应的速率和反应的程度无关，而使用催化剂只能改变反应速率，H不变(2)由盖斯定律可得：HH1H2H31175.7 kJmol1(771.1
6、kJmol1)482.2 kJmol177.6 kJmol1.(3)因为 KspCu(OH)2KspMg(OH)2，故先生成 Cu(OH)2 沉淀注意氨水是弱电解质，在离子方程式中要写成分子形式(4)所发生反应的化学方程式为：NH3H2OHCl=NH4ClH2O，由电荷守恒可知：c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)，因为 c(NH4)c(Cl)，所以 c(OH)c(H)，故溶液显中性KbcNH4 cOHcNH3H2O，c(NH4)c(Cl)0.005 molL1，c(OH)c(H)107 molL1.c(NH3H2O)a2c(NH4)(a20.005)molL1.则，Kb 109a0.01
7、 molL1.答案(1)向左 不改变(2)77.6(3)Cu(OH)2 Cu22NH3H2O=Cu(OH)22NH4(4)中 109a0.01 molL11碘在水中溶解度很小，但易溶于KI溶液，因为发生反应：I2(aq)I(aq)I (aq)测得不同温度下该反应的平衡常数如下：-3T/3.8 15.3 25.0 35.0 50.2 K 1 160 841 689 533 409 下列说法不正确的是()A上述反应正反应为放热反应B实验室配制碘水，为增大碘的溶解度可加入少量的KIC用该反应原理可除去硫粉中少量的碘单质D上述体系中加入苯，平衡不移动.解析：随着温度升高，K减小，说明平衡向逆反应方向移
8、动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应碘水中加入KI，平衡正向移动，I2溶解程度增大，B、C正确加入苯，I2易溶于苯，平衡逆向移动答案：D2化学平衡常数K的数值大小是衡量化学反应进行程度的标志，在常温下，下列反应的平衡常数的数值如下：2NO(g)N2(g)O2(g)K1110302H2(g)O2(g)2H2O(g)K2210812CO2(g)2CO(g)O2(g)K341092以下说法正确的是()A常温下，NO分解产生O2的反应的平衡常数表达式为K1c(N2)c(O2)B常温下，水分解产生O2，此时平衡常数的数值约为51080C常温下，NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的
9、顺序为NOH2OCO2D以上说法都不正确解析：K1的表达式应为K1cN2cO2c2NO；常温下，水分解产生O2的平衡常数K c2H2cO2c2H2O1/K2，数值为51082；由于三个反应都在常温下进行，根据K值的大小可以得出三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NOH2OCO2.答案：C3现以0.1 molL1 AgNO3溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.1 molL1 Cl、Br、I溶液，以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX为纵坐标pXlgc(X)，XCl、Br、I，可绘得下图滴定曲线已知25时：AgCl AgBr AgI Ag2CrO4 Ksp 2010 5.41010
10、8.31017 21012 颜色 白色 淡黄色 黄色 砖红色 下列有关说法不正确的是()A用硝酸银滴定法测定试样中c(Cl)，可滴加0.1 molL1 K2CrO4溶液12滴作指示剂Ba、b、c分别表示I、Br及ClC向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸银溶液，两种沉淀共存时，c(Br)/c(Cl)2.7103D若用硝酸银溶液滴定NaI溶液，当pX13时，溶液中c(Ag)0.641017解析：选项A，若用Ag滴定Cl时，能用K2CrO4作指示剂，说明Ag2CrO4的溶解程度更大比较AgCl和Ag2CrO4的溶解程度不能直接比较，因为两者的结构不同由Ksp(AgCl)可知c(Ag)1.410
11、5 molL1，Ag2CrO4(s)2AgCrO24，计算出c(Ag)1.6104 molL1，所以Ag2CrO4的溶解程度更大，可以作指示剂由Ksp可知，当滴定相同体积的硝酸银时，I沉淀最多，剩余最小，所以a、b、c分别表示I、Br及Cl.C项中c(Br)Ksp(AgBr)/c(Ag)，同理c(Cl)Ksp(AgCl)/c(Ag)，溶液中c(Ag)一定，c(Br)/c(Cl)Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)，C正确D项中当I的pX13时，c(I)1013 molL1，则c(Ag)8.3104 molL1.答案：D4某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线下图所示下列说法正确的是()
12、提示：BaSO4Ba2(aq)SO 24(aq)的平衡常数Kspc(Ba2)c(SO24)，称为溶度积常数A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp解析：a点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶解平衡，加入Na2SO4会增大SO24的浓度，平衡左移，Ba2的浓度应降低，A项错；d点时溶液不饱和，蒸发溶液，c(SO24)、c(Ba2)均增大，B项错；d点表示溶液的QcKsp，所以溶液不饱和，不会沉淀，C项正确，Ksp是一常数，温度不变，Ksp不变，所以该曲线上任一点的Ksp都相等，D项错误答案：C5(2009重庆高考)各可逆反应达平衡后，改变反应条件，其变化趋势正确的是()解析：A项，加入CH3COONa，使CH3COOH的电离平衡逆向移动，c(H)减小，pH增大；B项，加入KCl，对平衡没有影响，c(Fe3)不变；C项，加入Ar气，原平衡分压减小(因平衡为恒压过程)，平衡左移，H2转化率减小答案：D
