1、第3讲烃的含氧衍生物考纲要求1.了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。2.结合生产、生活实际了解某些烃的衍生物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。考点一醇、酚1醇、酚的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n1OH(n1)。(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚(OH)。(3)醇的分类2醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm3。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键
2、，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65_时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。4醇和酚的化学性质(1)由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：反应断裂的价键化学方程式(以乙醇为例)与活泼金属反应2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2催化氧化反应2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O与氢卤酸
3、反应CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O分子间脱水反应2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3H2O分子内脱水反应酯化反应(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。弱酸性苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：苯环上氢原子的取代反应苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。深度思考1互为同系物吗？答案两者不是同系物关系。同系物是指结构相
4、似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。结构相似是指官能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的官能团连接方式不同，两者不是同系物。2怎样鉴别苯酚溶液与乙醇溶液？答案方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加浓溴水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。3以C7H8O为例，分析醇与酚的同分异构关系。答案酚类与芳香醇，当碳原子数目相同时，可存在类别异构，例如分子式为C7H8O的芳香类有机物可以有下列几种同分异构体，其中，属于酚类，属于芳香醇类，名称是苯甲醇，属于醚类。题组一醇、酚的辨别1下列关于酚的说法不正确的是(
5、)A酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物B酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应C酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚D分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类答案D解析羟基直接连在苯环上的化合物都属于酚类，A对；酚羟基可以电离出氢离子，所以酚类可以和NaOH溶液反应，B对；酚类中羟基的邻、对位易于与溴发生取代反应生成白色沉淀，C对；分子中含有苯环和羟基的物质不一定属于酚类，如属于芳香醇，D错。2由羟基分别跟下列基团相互结合所构成的化合物中，属于醇类的是_，属于酚类的是_(填字母)。答案CEBD脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6
6、H5CH2CH2OHC6H5OH官能团OHOHOH结构特点OH与链烃基相连OH与芳香烃侧链上的碳原子相连OH与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性；(2)取代反应；(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液显紫色题组二醇、酚的结构特点及性质3“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(GC)的结构简式如图所示：下列关于GC的叙述中正确的是()A分子中所有的原子共面B1 mo
7、l GC与6 mol NaOH恰好完全反应C能发生氧化反应、取代反应、消去反应，难发生加成反应D遇FeCl3溶液不发生显色反应答案C解析对于该物质考虑共面情况时要联想苯、甲烷这两个基本类型，分子中含有饱和碳原子，因此不可能所有原子共面，A选项错误；1 mol GC中含有5 mol酚羟基，故可与5 mol NaOH恰好完全反应，B选项错误；该物质含酚羟基，故易发生氧化反应和取代反应，含有醇羟基且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故可以发生消去反应，苯环可以发生加成反应，但比较困难，C选项正确；由于该物质含酚羟基，具有酚的性质，故遇FeCl3溶液能发生显色反应，D选项错误。4莽草酸是合成治
8、疗禽流感和甲型H1N1流感药物达菲的重要原料。已知莽草酸的结构简式如图所示。下列关于这种有机化合物的说法正确的是 ()A莽草酸的分子式为C6H10O5B莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色C莽草酸遇FeCl3溶液显紫色D1 mol莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠4 mol答案B解析根据题给结构简式可得出莽草酸的分子式为C7H10O5，A项错；莽草酸的分子结构中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B项正确；莽草酸分子结构中不含酚羟基，遇FeCl3溶液不会显紫色，C项错；莽草酸分子结构中仅含一个羧基，其余为醇羟基，故1 mol莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠1 mol，D项错。5
9、下列四种有机物的分子式均为C4H10O。 (1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_。答案(1)(2)(3)解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH”，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“CHOH”，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。醇的消去反应和催化氧化反应规律1醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如CH3OH、则不能发生消去反
10、应。2醇的催化氧化反应规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。题组三醇、酚与有机综合推断6化合物甲、乙、丙有如下转化关系：甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)请回答下列问题：(1)甲中官能团的名称是_，甲属_类物质，甲可能的结构有_种，其中可催化氧化为醛的有_种。(2)反应条件为_，条件为_。(3)甲乙的反应类型为_，乙丙的反应类型为_。(4)丙的结构简式不可能是_(填字母)。ACH3CH2CHBrCH2Br BCH3CH(CH2Br)2CCH3CHBrCHBrCH3 D(CH3)2CBrCH2Br答案(1)羟基醇42(2)浓H2SO4、加热
11、溴水(或溴的CCl4溶液)(3)消去反应加成反应(4)B7A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出A和B的结构简式：A_，B_。(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：_。(3)A与金属钠反应的化学方程式为_；与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为_。答案(1) 解析依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均有OH，为
12、醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其分子式，故B为甲基苯酚，它有三种结构：，其中苯环上一溴代物有两种结构的只有。、H2O与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为111。考点二醛、羧酸、酯1醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n1)。(2)甲醛、乙醛物质颜色气味状态密度水溶性甲醛无色刺激性气味气体易溶于水乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶(3)醛类物质既有氧化性
13、又有还原性，其氧化、还原关系为醇醛羧酸以乙醛为例完成下列反应的化学方程式：特别提醒(1)醛基只能写成CHO或，不能写成COH。(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。2羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为COOH。饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOHCOOH和CHO乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：酸的通性乙酸
14、是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COOH。酯化反应CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOHC2HOHCH3CO18OC2H5H2O。3酯(1)酯：羧酸分子羧基中的OH被OR取代后的产物。可简写为RCOOR，官能团为。(2)酯的物理性质 (3)酯的化学性质特别提醒酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。(4)酯在生产、生活中的应用日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。酯还是重要的化工原料。深度思考1丙烯酸CH2=CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物吗？答
15、案是同系物，因为它们分子中都含有羧基和同类型的烃基，即分子结构相似，并且在组成上相差15个CH2原子团，完全符合同系物的定义。2正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上()(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛()(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()(4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等()(5)在水溶液里，乙酸分子中的CH3可以电离出H()3为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是14?答案甲醛的结构式是，相当于有两个醛基，故4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO34Ag6NH32H2O。题组一正确理解醛、羧酸、酯的
16、结构特点1下列物质不属于醛类的物质是()CCH2CHCHO DCH3CH2CHO答案B解析本题考查的是醛的概念。根据醛的定义可以判断出不属于醛类，而是酯类。2由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有()OHCH3COOHCHOA2种 B3种 C4种 D5种特别注意HO与COOH相连时为H2CO3。解题方法组合后看物质是否存在。答案D解析两两组合形成的化合物有10种，其中OH与COOH 组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有 (甲酸)、CH3COOH、COOH、OHCCOOH 5种有机物能与NaOH反应。3某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和
17、N两种物质，N经氧化最终可得到M，则该中性有机物的结构可能有()A1种 B2种C3种 D4种审题指导中性有机物C8H16O2能水解，则该物质为酯，由信息知N能氧化为M，则N为醇，M为酸，且碳架结构相同，N只能为伯醇。答案B解析中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得到M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知该中性有机物的结构只有和两种。题组二多官能团的识别与有机物性质的预测4科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，其中一种的结构如图。下列关于该有机物的说法正确的是 ()A该有机物既能发
18、生氧化反应，又能发生酯化反应B与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色C1 mol 该有机物最多可以与2 mol Cu(OH)2反应D1 mol 该有机物最多与1 mol H2加成答案A解析该有机物的醛基可发生氧化反应，醇羟基可发生酯化反应，A正确；该有机物中无苯环，没有酚羟基，B不正确；1 mol 该有机物中含2 mol CHO、1 mol ，则最多可与4 mol Cu(OH)2反应，可与3 mol H2发生加成反应，C、D不正确。5迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是()A迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应B1 mol迷迭香酸最多能和9 mol 氢气发
19、生加成反应C迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D1 mol迷迭香酸最多能和5 mol NaOH发生反应答案C解析该有机物结构中含有酚羟基和碳碳双键，能与溴发生取代反应和加成反应，A项错；1分子迷迭香酸中含有2个苯环、1个碳碳双键，则1 mol迷迭香酸最多能和7 mol氢气发生加成反应，B项错；1分子迷迭香酸中含有4个酚羟基、1个羧基、1个酯基，则1 mol迷迭香酸最多能和6 mol NaOH发生反应，D项错。6聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是 ()MAM与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色BB中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消
20、去反应和酯化反应C1 mol M与热的烧碱溶液反应，可消耗2n mol NaOHDA、B、C各1 mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为122答案D解析由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1 mol M的单体可以消耗2 mol NaOH，则1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1 mol A消耗 n mol金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D错误。题组三根据有机物的性
21、质确定官能团或有机物的结构7有机物A是常用的食用油抗氧化剂，分子式为C10H12O5，可发生如下转化：已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为 (其中：X、Y均为官能团)。请回答下列问题：(1)根据系统命名法，B的名称为_。(2)官能团X的名称为_，高聚物E的链节为_。(3)A的结构简式为_。(4)反应的化学方程式为_。(5)C有多种同分异构体，写出其中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式_。.含有苯环.能发生银镜反应.不能发生水解反应(6)从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是_(填字母)。a含有苯环b含有羰基c含有酚羟基答案(1)1丙醇 (写出上述3个结构简
22、式中的任意2个即可)(6)c解析E为高分子化合物，则D有可能是烯烃，B是醇，结合B的相对分子质量为60可推知B为丙醇，分子中只有一个甲基，则B为CH3CH2CH2OH，D为CH2=CHCH3，E为。C能与NaHCO3溶液反应产生气泡，则含有COOH，与FeCl3发生显色反应，含有酚羟基，则C的结构简式只能是，则A的结构简式为。(1)CH3CH2CH2OH的系统命名为1丙醇。(2)因为C只有7个碳原子，所以Y只能是OH，X是COOH。(3)由反应条件可基本确定是酯的水解，A的结构简式为。(4)该反应是COOH与HCO的反应，产物为CO2和H2O。(5)不发生水解反应则不含结构COO，能发生银镜反
23、应则含有。(6)酚羟基具有还原性，能被O2氧化，因此A可作为抗氧化剂使用。1多官能团有机物性质的确定步骤第一步，找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳叁键、醇羟基、酚羟基、醛基等；第二步，联想每种官能团的典型性质；第三步，结合选项分析对有机物性质描述的正误。(注意：有些官能团性质会交叉。例如，碳碳叁键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等)。2官能团与反应类型考点三烃的衍生物转化关系及应用深度思考写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。答案(1)CH3CH2OHCH2=CH2H2O(消去反应)(2)CH2=CH2Br2 (加成反应)(3) 2
24、NaOH2NaBr(水解反应或取代反应)(4) 2OHCCHO2H2O(氧化反应)(5)OHCCHOO2HOOCCOOH(氧化反应)(6) HOOCCOOH2H2O(酯化反应或取代反应)题组一有机物的推断1由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如下所示：请回答下列问题：(1)写出以下物质的结构简式：A_，F_，C_。(2)写出以下反应的反应类型：X_，Y_。(3)写出以下反应的化学方程式：AB：_；GH：_。(4)若环状酯E与NaOH水溶液共热，则发生反应的化学方程式为_。答案(1)CH2BrCH2BrCHCHOHCCHO(2)酯化反应(或取代反应)加聚反应解析乙烯分子中含有
25、碳碳双键，能和溴发生加成反应，生成1,2二溴乙烷，则A的结构简式为CH2BrCH2Br；A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成F，则F是乙炔；乙炔和氯化氢发生加成反应生成G，则G是CH2CHCl；G中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物H，则H是聚氯乙烯；A也能在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成B，则B是乙二醇；乙二醇被氧化成C，则C是乙二醛；乙二醛继续被氧化，生成乙二酸，则D是乙二酸；乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成环状酯E。2从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：根据上述信息回答：(1)请写出Y中含氧官能团的名称：_。(2)写出反应的反应类型：_
26、。(3)写出下列反应的化学方程式：_。_。(4)A的同分异构体I和J是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为_。答案(1)羧基、酚羟基(2)取代反应(3) HCHO4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO32H2O6NH34Ag(4)FeCl3溶液或溴水解析(1)Y中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。(2)根据已知推断H中含硝基，所以反应的反应类型是取代反应。(3)由反应知B为甲醇，根据反应的条件推断A中含酯基，由Y的结构简式倒推A的结构简式，所以反应的化学方程式为液反应的化学方程式为HCHO4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO32H2O6NH34Ag。(4)由I
27、、J生成的产物的结构简式判断，I中含有酚羟基，J中含有醇羟基，所以区别二者的试剂是FeCl3溶液或溴水。解有机物综合推断类试题的常用方法1逆推法。由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。2根据反应条件推断。在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的结构简式。如“”是卤代烃消去的条件，“”是卤代烃水解的条件，“”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。3根据有机物间的衍变关系。如“A氧化,B氧化,C”这一氧化链一般可以与“醇醛酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系： 氧化, 。题组二剖析合成路线，规范解答有关问题3液晶高分子材料应用广泛。新型液晶基
28、元化合物的合成线路如下：(1)化合物的分子式为_，1 mol化合物最多可与_ mol NaOH反应。(2)CH2=CHCH2Br与NaOH水溶液反应的化学方程式为_(注明条件)。(3)化合物的同分异构体中，苯环上一溴代物只有两种且能发生银镜反应的化合物有多种，写出其中一种同分异构体的结构简式：_。(4)下列关于化合物的说法正确的是_(填字母)。A属于烯烃B能与FeCl3溶液反应显紫色C一定条件下能发生加聚反应D能使溴的四氯化碳溶液褪色(5)反应的反应类型是_。在一定条件下，化合物也可与发生类似反应生成有机物。的结构简式是_。答案(1)C7H6O32(2)CH2=CHCH2BrNaOHCH2=C
29、HCH2OHNaBr (4)CD(5)取代反应4甲苯是有机化工生产的基本原料之一。利用乙醇和甲苯为原料，可按下列路线合成分子式均为C9H10O2的有机化工产品E和J。已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。G的核磁共振氢谱表明其只有三种不同化学环境的氢。请回答下列问题：(1)C的分子式是_。(2)D的名称是_。(3)写出下列反应方程式：BDE：_。GH：_。(4)的反应类型为_；的反应类型为_。(5)F的结构简式为_。(6)E、J有多种同分异构体，写出符合下列条件的4种同分异构体的结构简式。与E、J属同类物质苯环上有两个取代基核磁共振氢谱表明苯环上只有两组峰_；其
30、中，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3223的有_种。答案(1)C7H7Cl(2)苯甲醇 (4)取代反应酯化反应(或取代反应)解析根据题目信息可知：A是、B是在光照条件下甲基与氯气发生取代反应生成，然后在NaOH溶液加热条件下水解生成对应醇后两者自动脱水再酸化生成，然后依次回答即可。E的结构简式为，J的结构简式为COOC2H5，符合条件的同分异构体必须含 COO 且只能有2个位于对位的取代基，可以写出相应的同分异构体。 “三招”突破有机推断与合成1确定官能团的变化有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等
31、，掌握其反应实质。2掌握两条经典合成路线(1)一元合成路线：RCH=CH2一卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线：RCH=CH2二卤代烃二元醇二元醛二元羧酸酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)。在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。3按要求、规范表述有关问题即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。探究高考明确考向1(2014重庆理综，5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原
32、子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是()ABr2的CCl4溶液 BAg(NH3)2OH溶液CHBr DH2答案A解析根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A正确；有机物中的醛基被银氨溶液氧化为COOH，官能团数目不变，选项B不正确；有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确；有机物中的碳碳双键、醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。2(2013江苏，12)药物贝诺酯可由乙酰水杨
33、酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：下列有关叙述正确的是()A贝诺酯分子中有三种含氧官能团B可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚C乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应D贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠答案B解析贝诺酯分子中只有酯基和肽键两种含氧官能团，A错误；对乙酰氨基酚中有酚羟基，而乙酰水杨酸中没有，可用FeCl3溶液区分，前者显紫色，正确；C项，乙酰水杨酸中含有COOH可与NaHCO3溶液反应，而对乙酰氨基酚不能与NaHCO3溶液反应，错误；D项，贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终共生成三种产物：，错误。3(2014天津理综，8)
34、从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫非兰烃，与A相关反应如下：已知： (1)H的分子式为_。(2)B所含官能团的名称为_。(3)含两个COOCH3基团的C的同分异构体共有_种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为_。(4)BD，DE的反应类型分别为_、_。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：_。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为_。(7)写出EF的化学反应方程式：_。(8)A的结构简式为_，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有_种(不考虑立体异构)。答案(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4 (4)加成反
35、应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7)CH3CHCOOHBr2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O(8) 3解析(1)H中含有10个碳原子，它的不饱和度是1，所以分子式为C10H20。(2)根据H的分子式(C10H20)比A的分子式(C10H16)多4个H原子可知，在A中应有2个碳碳双键，结合已知信息和C的结构推出A的结构简式为，从而推出B为，含有的官能团是羰基和羧基。(3)根据C的结构简式知其分子式为C7H12O4，它的同分异构体中含有两个COOCH3基团的有：H3COOCCH2CH2CH2COOCH3、H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3、H3COOCC(C
36、H3)2COOCH3、H3COOCCH(CH2CH3)COOCH3四种。其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的是H3COOCC(CH3)2COOCH3。(4)根据反应条件判断BD是加成反应，DE是取代反应。是2分子D通过酯化反应而得，所以G是。4(2014山东理综，34)3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水b银氨溶液c酸性KMnO4溶液d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分
37、异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_。答案(1)3醛基(2)bd(3) 解析新信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键，乙醛断开 CH键发生了加成反应，后再发生消去反应。由此可知B的结构简式为CH3CH=CHCHO，所含官能团为醛基和碳碳双键；BD是CHO生成了COOH，DE是发生了酯化反应。(1)“遇FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基；A中的醛基是不饱和的，故结构中应该还含有CH=CH2，在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。(2)将CHO氧化成COOH的试剂可以是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，但不能用酸性KMnO4溶液
38、，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键加成。(3)H3COCOCH=CHCH3水解时消耗 1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗2 mol NaOH的同时生成2 mol H2O，故反应方程式为H3COCOCHCHCH32NaOHCH3ONaCH3CH=CHCOONaH2O。(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成CH3CHCHCOOCH3。练出高分1 L多巴是治疗帕金森氏症的药物。关于L多巴的说法中不正确的是 ()A其分子式为C9H11O4NB核磁共振氢谱上共有8个峰C能与酸、碱反应生成盐D能与浓溴水发生取代反应答案B解析该有机物中有9种不同的氢原子，B项错；分子中的酚羟基、
39、羧基能与碱反应，氨基能与酸反应，C项正确；苯环上的氢能与Br2发生取代反应，D项正确。2下列有机物中，在不同条件下，既能发生水解反应和消去反应，又能发生酯化反应并能与金属钠反应放出氢气的是()A B C D答案B3 CPAE是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成过程如下。下列说法不正确的是 ()CPAEA1 mol CPAE与足量的NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOHB可用金属Na检测上述反应结束后是否残留苯乙醇C与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种D咖啡酸可发生聚合反应，并且其分子中含有3种官能团答案B解析CPAE中酚羟基和酯基都能与NaOH反应，A正确；题述反应方程式
40、中的四种物质都能与Na反应产生氢气，所以用Na无法检验反应结束后是否残留苯乙醇，B项错误；与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种，咖啡酸中含有碳碳双键、羧基、酚羟基3种官能团，能发生加聚反应，D项正确。4物质X的结构简式如图所示，常被用于香料或作为饮料的酸化剂，在食品和医学上用作多价螯合剂，也是化学中间体。下列关于物质X的说法正确的是 ()AX分子式为C6H7O7B1 mol物质X可以和3 mol氢气发生加成CX分子内所有原子均在同一平面内D足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同答案D解析X分子式为C6H8O7，A错误；分子结构中存在羧基和羟基官能团，
41、羧基不能和氢气加成，所以该分子不能和氢气加成；分子中含有正四面体中心的碳原子，所以所有原子不可能都在同一平面内；分子中能与NaHCO3、Na2CO3反应的官能团只有羧基，所以足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同。5某高分子化合物R的结构简式为，下列有关R的说法正确的是()AR的一种单体的分子式为C9H10O2BR完全水解后的生成物均为小分子有机物C可以通过加聚反应和缩聚反应合成RD碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为2 mol答案C解析R的一种单体的分子式为C9H10O3，A项错误；R的水解产物中含有高分子化合物，B项错误；R为高
42、分子化合物，碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量远大于2 mol，D项错误。6如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物，下列有关说法正确的是 ()A若a的相对分子质量是42，则d是乙醛B若d的相对分子质量是44，则a是乙炔C若a为苯乙烯(C6H5CH=CH2)，则f的分子式是C16H32O2D若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同答案D解析A项中若有机物a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为乙烯；C项中若有机物a为苯乙烯，则有机物d为苯乙醛，其分子式为C
43、8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2，故A、B、C均错误。7己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取1 mol己烯雌酚进行4个实验。下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是 ()A中生成7 mol H2OB中无CO2生成C中最多消耗3 mol Br2D中发生消去反应答案B解析本题考查了酚类物质的化学性质、组成方面的知识，在解题过程中，一要注意酚类物质特有的性质，二要注意羟基与苯环相互间的影响。己烯雌酚的分子式为C18H22O2，反应中应生成11 mol H2O，A项错；酚的酸性比H2CO3的弱，不能与NaHCO3溶
44、液反应生成CO2，B项对；两个酚羟基的邻位上共有4个氢原子，它们均可被卤素原子取代，故反应中最多可以消耗4 mol Br2，C项错；苯环上的羟基不能发生消去反应，D项错。8下列说法正确的是()A已知，X与Y互为同分异构体，可用FeCl3溶液鉴别B.能发生的反应类型：加成反应、取代反应、消去反应、水解反应C3甲基3乙基戊烷的一氯代物有6种D相同条件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大答案A解析X与Y互为同分异构体，Y中含有酚羟基，故可用FeCl3溶液鉴别，A项正确；题给有机物分子不能发生水解反应，B项错误；3甲基3乙基戊烷的一氯代物有3种，C项错误；乙醇为常见的有机溶剂，乙酸乙酯在乙醇
45、中的溶解度比其在水中的溶解度大，D项错误。9化合物A的相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢的质量分数为7.0%，其余为氧，A的相关反应如图所示。已知RCH=CHOH(烯醇)不稳定，很快转化为RCH2CHO。根据以上信息回答下列问题：(1)A的分子式为_，A的结构简式为_。(2)反应的化学方程式为_。(3)反应的化学方程式为_。(4)A的一种同分异构体分子中只有两种不同化学环境的氢原子，所有碳原子不在一条直线上，它的结构简式为_；它能发生的典型反应的反应类型为_。答案(1)C4H6O2CH3COOCH=CH2 (3)CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O(4) 氧
46、化反应、还原反应解析(1)根据题意，A中碳原子数为4，氢原子数为6，氧原子数为2，故A的分子式为C4H6O2。根据A可以发生聚合反应，则A中含有碳碳双键；根据A在稀硫酸存在条件下生成两种有机物，则该反应为酯的水解，结合水解产物C和D的关系，可以推断C、D的碳原子数相等，均为两个碳原子，故A的结构简式为CH3COOCH=CH2。(2)B为A的加聚产物，结构简102013天津理综，8(1)(2)(3)(4)(6)已知2RCH2CHOCH2CHRCRCHO水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：请回答下列问题：(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为_；结
47、构分析显示A只有一个甲基，A的名称为_。(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为_。(3)C有_种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：_。(4)第步的反应类型为_；D所含官能团的名称为_。(6)第步的反应条件为_；写出E的结构简式：_。答案(1)C4H10O1丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2O(3)2银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)(4)还原反应(或加成反应)羟基(6)浓H2SO4，加热解析根据提供信息、转化条件确定反应物及反应类型。(1)A为一元醇，其
48、中氧的质量分数约为21.6%，所以相对分子质量Mr1621.6%74。设分子式为CxHyO，则12xy1674,12xy58。当x4时，y10，分子式为C4H10O。当x3和x5时均不成立，所以A的分子式为C4H10O。A中只有一个甲基，所以A为CH3CH2CH2CH2OH，命名为1丁醇(或正丁醇)。(2)由条件可知B为CH3CH2CH2CHO。B与新制的Cu(OH)2的反应为CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOH,CH3CH2CH2COONaCu2O3H2O。(3)由题干提供的信息可知的反应过程为2CH3CH2CH2CHO所以C有2种结构。CHO和共同存在时要先检验CHO，然后检验
49、，所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。(4)C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，所以CD是与H2发生加成反应，也称为还原反应。由于相对分子质量相差4，所以和CHO都与H2加成，所以D中官能团名称为羟基。(6)第步为酯化反应，所以条件是浓H2SO4、加热，E的结构简式为。11已知A、B、C、D四种芳香族化合物都是某些植物挥发油的主要成分，它们的结构简式如下所示：D请回答下列问题：(1)能发生银镜反应的有_(填写字母，下同)，既能使FeCl3溶液显紫色，又能和NaHCO3溶液反应放出气体的有_。(2)按如图所示转化关系，C经一步反应可生成E，E和B互为同分异构体，则反应属于_反应(填
50、反应类型名称)，写出反应的化学方程式：_。 (3)已知同时符合下列两个条件的D的同分异构体有4种。化合物是邻位二取代苯；苯环上的两个取代基分别为羟基和含有COO结构的基团。其中两种结构简式如下所示，请写出另外两种同分异构体的结构简式。答案(1)ACD解析(1)能发生银镜反应的物质分子中含有醛基，A、C符合，既能使FeCl3溶液显紫色，又能和NaHCO3溶液反应放出气体的物质应含有酚羟基和羧基，D符合。(2)C的相对分子质量是134，E的相对分子质量是150，两者相差16，根据两者的分子式可知反应是氧化反应；E是一元羧酸，反应是酯化反应，E和F的相对分子质量相差28，再加上生成的水的相对分子质量
51、是18，由质量守恒得，一元醇的相对分子质量为46，是乙醇。(3)根据要求对D的结构进行变化：必须有酚羟基，另一个取代基可以是酯基，也可以是羧基。12铃兰醛具有甜润的香味，常用作肥料、洗涤剂和化妆品的香料。合成铃兰醛的路线如下图所示(部分试剂和条件未注明)：已知：.R1CHOR2CH2CHO请回答：(1)由A生成B的反应类型是_。(2)D的结构简式是_。(3)生成E的化学方程式是_。(4)F能发生银镜反应，F的结构简式是_。(5)下列有关G的叙述中，不正确的是_(填字母)。aG分子中有4种不同化学环境的氢原子bG能发生加聚反应、氧化反应和还原反应c1 mol G最多能与4 mol H2发生加成反
52、应(6)由H生成铃兰醛的化学方程式是_。(7)F向G转化的过程中，常伴有分子式为C17H22O的副产物K产生。K的结构简式是_。答案(1)加成反应(2) 解析分析合成路线，联系D氧化后产物的结构，可判断为与HCl发生加成反应生成B：；B在催化剂作用下，与甲苯发生对位取代，得到D：；酸性KMnO4溶液中，的C(CH3)3与苯环相连的C上无H，不能被氧化，而CH3被氧化成COOH，得到。中羧基与CH3OH在浓硫酸加热条件下发生酯化反应：CH3OHH2O，得到E：；E还原得到的F能发生银镜反应，可判断其中有CHO，故F为；根据已知，与丙醛反应得到G：，G分子中有6种不同化学环境的氢原子，分子中有碳碳双键与醛基，能发生加聚反应、氧化反应和还原反应；1 mol G中各有1 mol碳碳双键、1 mol醛基，二者各能与1 mol H2发生加成反应，苯环加成消耗3 mol H2，故1 mol G最多能与5 mol H2发生加成反应。根据铃兰醛的结构简式，可推断G加氢还原后得到H的结构简式为，H催化氧化得到铃兰醛：
