1、第三节化学反应的方向发展目标体系构建1.了解自发过程和化学反应的自发性。2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。一、自发过程与自发反应的比较自发过程自发反应含义在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应特征具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行举例高山流水,自由落体,冰雪融化钢铁生锈应用(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?提示:不是。如H2和O2反
2、应需要点燃。二、化学反应进行的方向与焓变的关系1分析下列反应进行的方向与H之间的关系(1)H2(g)O2(g)=H2O(l),燃烧反应是放热反应,H0,常温下能自发进行。(2)Zn(s)CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)Cu(s),该反应是放热反应,H0,该反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行。2自发反应与焓变的关系大多数放热反应可以自发进行,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。三、化学反应进行的方向与熵变的关系1熵的概念自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,体系的混乱度增大。体系的混乱度常用熵来
3、描述,熵的概念是表示体系的混乱或无序程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的混乱度越大。2影响熵大小的因素(1)同一条件下,不同的物质熵值不同。(2)同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)S(l)S(s)。(3)物质的量越大,分子数越多,熵值越大。3熵判据在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号S)大于零,这个原理叫做熵增原理。在用熵变来判断过程的方向时,就称为熵判据。(1)当S0时,反应为熵增反应,在一定条件下能自发进行。(2)当S0时,反应为熵减反应,在一定条件下不能自发进行。4反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但
4、不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)Fe2O3(s)=Al2O3(s)2Fe(s)S39.35 Jmol1K1,上述反应为熵减少的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行。说明“熵判据”也具有一定的局限性。1判断正误(正确的打“”,错误的打“”)。(1)体系有序性越高,熵值就越大。()(2)吸热反应不可以自发进行。()(3)同种物质气态时熵值最大。()(4)过程自发性不仅能用于判断过程的方向,还能确定过程发生的速率。()2下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是()A化学反应的焓变与其反应的方向无关B化学反应的焓变直接决定了反应的方向C反应焓变为正值时不利于反应自发进行D焓变为负
5、值的反应都能自发进行C可逆反应的两个反应其焓变的数值相等,但是符号(变化趋势)相反,故A项错误;焓变对反应方向有直接影响,但不能决定反应进行的方向,B项错误;焓变为负值的反应多数能自发进行,但有的也不是自发反应,D项错误;焓变为正值,吸收热量,体系能量升高,不利于反应自发进行,C项正确。3下列关于化学反应的熵变的叙述正确的是()A化学反应的熵变与反应的方向无关B化学反应的熵变直接决定了反应的方向C熵值增大的反应都是混乱度增大的反应D能自发进行的反应熵值都增大CA项,化学反应有利于向熵增方向自发进行,故A错;B项,熵变不是判断化学反应方向的唯一判据,故B错;D项,能自发进行的反应也有熵减的反应,
6、如NH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s),故D错。判断化学反应方向的依据(素养养成宏观辨识与微观探析)以下过程均为自发反应或自发过程:甲烷燃烧:CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(g)H802.3 kJmol1氢气和氧气反应:2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H571.6 kJmol1钠与水反应:2Na(s)2H2O(l)=2NaOH(aq)H2(g)H368 kJmol1硝酸铵溶于水要吸热。冰融化要吸热。两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀。问题1对于自发反应,从能量角度分析它们为什么可以自发?提示:反应的H均小于0,根据焓判据可知该反应为自发反应
7、。问题2对于自发过程,这些过程都是自发的,与焓有关吗?是什么因素决定它们能自发进行?提示:自发过程与焓无关,是根据熵判据,它们属于自发过程。问题3合成氨反应N2(g)3H2(g)2NH3(g)H92.2 kJmol1,S198.2 Jmol1K1。根据焓判据分析298 K下该反应是否能自发进行?熵判据呢?提示:合成氨反应根据焓判据可知该反应能自发进行,但是根据熵判据可知该反应不能自发进行。所以,判断一个反应是否能自发进行,应用综合判据GHTS来分析。1焓判据:放热过程中体系能量降低,H0)的方向转变的倾向。3复合判据(1)判据 (2)温度对反应方向的影响1下列说法正确的是()A在常温下,放热反
8、应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行BNH4HCO3(s)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.7 kJmol1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向B有些熵增大的吸热反应可以自发进行,如NH4HCO3的分解,A项错误,B项正确;分析一个化学反应的自发性要将焓变和熵变综合起来,即利用复合判据进行判断,C项错误;D项中使用催化剂只能改变化学反应的速率,不能改变化学反应进行的方向。2已知反应:2NO(g)2CO(g)
9、=N2(g)2CO2(g)在298 K、101 kPa的条件下,其H113.0 kJmol1,S145.3 Jmol1K1。该反应_(填“能”或“不能”)用于消除汽车尾气中的NO,理由为_。解析GHTS113.0 kJmol1298 K(145.3103 kJmol1K1)69.7 kJmol10,故理论上该反应能自发进行。答案能该反应的HTS69.7 kJmol10D有些吸热反应也可以自发进行,如(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g),故A错;熵变与反应的自发性有关,但不能独立地作为反应是否自发的判据,故B错;物质的量增加的反应,其混乱度不一定增加,即S不一定为正值,如2
10、H2S(g)O2(g)=2H2O(l)2S(s),故C错;CaCO3(s)的分解产生了气体,为熵增加反应,故D正确。3碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气,下列说法正确的是()A碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增加B碳酸铵分解是因为外界给予了能量C碳酸铵分解是吸热反应,根据焓判据不能自发分解D碳酸盐都不稳定,都能自发分解A碳酸铵分解是吸热反应,因此不能用焓判据来解释反应的自发性,其反应能够自发进行,是因为体系中氨气的生成使熵增大。4在25 、1.01105 Pa下,反应2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)H56.7 kJmol1能自发进行的合理解释是()A该
11、反应是分解反应B该反应的熵增效应大于焓变效应C该反应是熵减反应D该反应是放热反应B该反应是吸热反应,不能只用焓判据来判断反应进行的方向,该反应过程中熵增大,是熵增反应。该反应能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应。5已知在100 kPa、298.15 K时石灰石发生分解反应:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)H178.3 kJmol1S160.4 Jmol1K1,则(1)该反应_(填“能”、“不能”)自发进行;(2)据本题反应数据分析,温度_(填“能”、“否”)成为反应方向的决定因素;(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为_。解析(1)HTS178.3 kJmol1298.15 K160.4103 kJmol1K1130.5 kJmol10,所以该反应不能自发进行。(2)因为该反应H0、S0,所以根据HTS可知在温度较高的时候,可能小于0。(3)根据HTSH/S1 111.6 K。答案(1)不能(2)能(3)1 111.6 K