1、第一单元弱电解质的电离平衡1了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。弱电解质的电离平衡知识梳理一、强、弱电解质1概念2与化合物类型的关系强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物；弱电解质主要是某些共价化合物。3电离方程式的书写(1)弱电解质多元弱酸分步电离，且第一步电离程度远远大于第二步，如H2CO3电离方程式：H2CO3HHCO，HCOHCO。多元弱碱电离方程式一步写成，如Fe(OH)3电离方程式：Fe(OH)3Fe33OH。(2)酸式盐强酸的酸式盐完全电离，如N
2、aHSO4电离方程式：NaHSO4=NaHSO。弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离，如NaHCO3电离方程式：NaHCO3=NaHCO，HCOHCO。二、弱电解质的电离平衡1电离平衡的建立在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质分子电离成离子的速率与离子结合成弱电解质分子的速率相等，且溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化时，电离过程达到了平衡。2电离平衡的特征3电离平衡的影响因素(1)内因：弱电解质本身的性质。(2)外因温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度
3、减小。加入能反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。自我检测1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)强电解质溶液中不存在溶质分子，弱电解质溶液中存在溶质分子。()(2)氨气溶于水，当c(OH)c(NH)时，表明NH3H2O电离处于平衡状态。()(3)强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液强。()(4)由0.1 molL1一元碱BOH的pH10，可知溶液中存在BOH=BOH。()解析：(2)NH3H2ONH3H2ONHOH，NH3H2O电离出的c(OH)与c(NH)永远相等，不能表明NH3H2O电离处于平衡状态；(3)溶液导电能力与电解质强弱无关；(4)由于0.1 molL1一元碱B
4、OH中OH的浓度小于0.1 molL1，所以BOH应属于弱碱，其电离方程式应为BOHBOH。答案：(1)(2)(3)(4)2判断下列电离方程式的书写是否正确，如有错误请在横线上改正。(1)H2CO3的电离：H2CO32HCO()_(2)Fe(OH)3的电离：Fe(OH)3Fe33OH()_(3)水溶液中NaHSO4的电离：NaHSO4=NaHSO()_(4)熔融状态下NaHSO4的电离：NaHSO4=NaHSO()_答案：(1)H2CO3HHCO、HCOHCO(2)(3)NaHSO4=NaHSO(4)NaHSO4=NaHSO(1)电解质、非电解质都属于化合物，单质和混合物既不是电解质也不是非电
5、解质。常见的电解质有部分氧化物、酸、碱、盐、水等。(2)电解质的强弱是由物质的内部结构决定的，与外界因素无关，关键是看在水溶液中是否完全电离。与溶解性无关。例如：BaSO4等虽难溶于水，但溶于水的部分却能完全电离，是强电解质。醋酸能与水互溶但不能完全电离，是弱电解质。与溶液的导电性无必然联系。溶液的导电性与溶液中的离子浓度和离子所带电荷数有关，强电解质溶液的导电能力不一定强。(2015高考全国卷，13，6分)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大
6、于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当lg2时，若两溶液同时升高温度，则增大解析由图像分析浓度为0.10 molL1的MOH溶液，在稀释前pH为13，说明MOH完全电离，则MOH为强碱，而ROH的pH9B氯化铵溶液呈酸性C常温下0.01 mol/L氨水的pH10.6D体积相同的0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NaOH溶液中和盐酸的量相同解析：选D。A项，若氨水为强碱，必完全电离，则pH11的氨水加入水稀释到原溶液体积的100倍时，pH应等于9；B项，氯化铵溶液呈酸性，说明NH发生水解反应生成了弱电解质NH3H2O，“有弱才水解”；C项，常温下0.01 mol/L氨水的
7、pH10.6，说明氨水不能完全电离，若完全电离，pH应等于12；D项，无论氨水碱性强弱，等体积、等浓度的氨水和NaOH溶液中和盐酸时最终电离出的n(OH)相同，它们的中和能力相同。2(2018莆田一模)醋酸是电解质，下列事实能说明醋酸是弱电解质的组合是()醋酸与水能以任意比互溶醋酸溶液能导电醋酸溶液中存在醋酸分子0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L盐酸的pH大醋酸能和碳酸钙反应放出CO20.1 mol/L醋酸钠溶液的pH8.9大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液反应，开始时醋酸产生H2速率慢ABC D解析：选C。醋酸溶液中存在CH3COOH分子，说明醋酸部分电离，存
8、在电离平衡，是弱电解质，正确。0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L盐酸的pH大，说明醋酸溶液中c(H)小于盐酸，是弱电解质，正确。0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH8.9，说明CH3COO发生了水解，CH3COOH是弱电解质，正确。相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液与Zn反应，醋酸反应慢，说明其中c(H)小，是弱电解质，正确。强电解质和弱电解质的证明实验以证明某酸(HA)为弱酸为例实验方法结论(1)测0.01 molL1 HA溶液的pHpH2，HA为强酸；pH2，HA为弱酸(2)测NaA溶液的pHpH7，HA为强酸；pH7，HA为弱酸(3)相同条件下，测相同浓度的HA
9、和HCl溶液的导电性导电性相同，HA为强酸；导电性弱于盐酸，HA为弱酸(4)往同浓度的HA和HCl溶液中投入大小相同的Zn粒或CaCO3固体开始反应速率相同，HA为强酸；开始反应速率比盐酸慢，HA为弱酸(5)测相同pH的HA与HCl稀释相同倍数前后的pH变化pH变化倍数相同，HA为强酸；pH变化倍数小于盐酸，HA为弱酸影响弱电解质电离平衡的因素3稀氨水中存在着下列平衡：NH3H2ONHOH，若要使平衡向逆反应方向移动，同时使c(OH)增大，应加入适量的物质是()NH4Cl固体硫酸NaOH固体水加热MgSO4固体A BC D解析：选C。使平衡逆向移动，c(OH)减小；使平衡正向移动，c(OH)减
10、小；使平衡正向移动，c(OH)增大；只有使平衡逆向移动且c(OH)增大。4H2S水溶液中存在电离平衡H2SHHS和HSHS2。若向H2S溶液中()A加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大C滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小D加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小解析：选C。加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H)减小，A项错误；通入少量SO2，因发生SO22H2S=3S2H2O，平衡向左移动，溶液pH增大，但通入过量SO2，最终溶液为饱和亚硫酸溶液，溶液pH减小，B项错误；加入新制氯水，发生反应：H2SC
11、l2=S2HCl，平衡向左移动，溶液酸性增强，pH减小，C项正确；加入CuSO4后，发生反应：H2SCu2=CuS2H，溶液中c(H)变大，D项错误。外界条件对电离平衡影响的“四个不一定”(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，Kwc(H)c(OH)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H)减小，故c(OH)增大。(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。如对于CH3COOHCH3COOH，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，c(CH3CO
12、OH)比原平衡时大；加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H)都比原平衡时要小；加水稀释或增大弱电解质的浓度，都使电离平衡向电离方向移动，但加水稀释时弱电解质的电离程度增大，而增大弱电解质的浓度时弱电解质的电离程度减小。 电离平衡常数知识梳理一、电离平衡常数(又称电离常数)1常见弱碱和弱酸的电离平衡常数(25 )弱电解质电离方程式电离平衡常数NH3H2ONH3H2ONHOHKb1.8105CH3COOHCH3COOHCH3COOHKa1.8105HClOHClOHClOKa3.01082.CH3COOH的酸性大于HClO的酸性(填“大于”“小于”或“等于”
13、)，判断的依据：相同条件下，电离平衡常数越大，则电离程度越大，c(H)越大，酸性越强。3电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。相同条件下，电离平衡常数越大，则电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。4外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。5碳酸(二元弱酸)(1)电离方程式是H2CO3HHCO，HCOHCO。(2)电离平衡常数表达式：Ka1，Ka2。(3)比较大小：Ka1Ka2。二、有关电离平衡常数的计算(以弱酸HX为例)1已知c
14、(HX)和c(H)，求电离平衡常数。HXHX起始 c(HX) 0 0平衡 c(HX)c(H) c(H) c(H)则Ka。由于弱酸只有极少一部分电离，c(H)的数值很小，可做近似处理：c(HX)c(H)c(HX)，则Ka，代入数值求解即可。2已知c(HX)和电离平衡常数，求c(H)。HXHX起始 c(HX) 0 0平衡 c(HX)c(H) c(H) c(H)则Ka。由于Ka值很小，c(H)的数值很小，可做近似处理：c(HX)c(H)c(HX)，则c(H)，代入数值求解即可。三、电离度1弱电解质的电离度100%。2一般而言，相同温度下，弱电解质溶液的浓度越大，电离度越小；弱电解质溶液的浓度越小，电
15、离度越大。自我检测1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)电离常数受溶液浓度的影响。()(2)电离常数可以表示弱电解质的相对强弱。()(3)电离常数大的酸溶液中的c(H)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H)大。()(4)H2CO3的电离常数表达式：Ka。()答案：(1)(2)(3)(4)22016高考全国卷，26(4)联氨(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_(已知：N2H4H N2H的K8.7107；Kw1.01014)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。解析：N2H4的第一步电离的方程式为N2H4H2ON2HOH，则电离平衡常数KbKK
16、w8.71071.010148.7107。联氨是二元弱碱，其与硫酸形成的酸式盐为N2H6(HSO4)2。答案：8.7107N2H6(HSO4)2(1)电离平衡常数除了可以用于比较弱电解质的电离能力外，还能判断电离平衡的移动方向。(2)在运用电离平衡常数表达式进行计算时，浓度必须是平衡时的浓度。25 时，部分物质的电离平衡常数如表所示：化学式CH3COOHH2CO3HClO电离平衡常数1.8105Ka14.3107Ka25.610113.0108请回答下列问题：(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为_。(2)同浓度的CH3COO、HCO、CO、ClO结合H的能力由强到弱
17、的顺序为_。(3)将少量CO2气体通入NaClO溶液中，写出反应的离子方程式：_。(4)体积为10 mL pH2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1 000 mL，稀释过程中pH变化如图所示，则HX的电离平衡常数_(填“大于”“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数；理由是_。解析(1)(2)电离平衡常数越大，酸性越强；电离平衡常数越小，其对应酸根离子结合H能力越强。(3)根据电离平衡常数可以判断：酸性H2CO3HClOHCO，H2CO3可以和ClO反应生成HCO和HClO，所以少量CO2与NaClO溶液反应生成HCO和HClO。(4)根据图像分析知，起始时两种溶液中c(H)相同，故c(较弱酸
18、)c(较强酸)，稀释过程中较弱酸的电离程度增大的多，故在整个稀释过程中较弱酸的c(H)一直大于较强酸的c(H)，稀释相同倍数，HX的pH变化比CH3COOH的大，故HX酸性强，电离平衡常数大。答案(1)CH3COOHH2CO3HClO(2)COClOHCOCH3COO(3)ClOCO2H2O=HClOHCO(4)大于稀释相同倍数，HX的pH变化比CH3COOH的pH变化大，酸性强，电离平衡常数大(1)根据电离平衡常数知，上述电解质均为弱电解质，常温下0.1 molL1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是_(填序号)。Ac(H)Bc(H)/c(CH3COOH)Cc(
19、H)c(OH) Dc(OH)/c(H)E.若该溶液升高温度，上述表达式的数据增大的是_。(2)上述例题中H2CO3的电离平衡常数Ka1、Ka2差别很大的原因(从电离平衡的角度解释)：_。答案：(1)AABCE(2)第一步电离产生的H对第二步的电离起抑制作用利用电离平衡常数解题的思维模型 电离平衡常数及其应用1(2018沧州高三月考)液态化合物AB会发生微弱的自身电离，电离方程式为ABAB，在不同温度下其平衡常数为K(25 )1.01014，K(35 )2.11014。则下列叙述正确的是()Ac(A)随温度的升高而降低B35 时，c(A)c(B)CAB的电离程度：(25 )(35 )DAB的电离
20、是吸热过程解析：选D。由于K(25 )K(35 )，故c(A)随温度的升高而增大，A错；由电离方程式可知，任何温度下，都存在c(A)c(B)，B错；由25 和35 时的电离平衡常数可知，温度越高，电离程度越大，C错；由于K(25 )K(35 )，因此AB的电离是吸热过程，D正确。2运用电离平衡常数判断下列可以发生的反应是()酸电离平衡常数(25 )碳酸Ka14.3107Ka25.61011次溴酸Ka2.4109HBrONa2CO3=NaBrONaHCO32HBrONa2CO3=2NaBrOH2OCO2HBrONaHCO3=NaBrOH2OCO2NaBrOCO2H2O=NaHCO3HBrOA B
21、C D解析：选C。根据复分解反应中较强酸制备较弱酸的原理，中Ka(次溴酸)2.4109Ka2(碳酸)5.61011，能发生；中Ka(次溴酸)2.4109Ka1(碳酸)4.3107，能发生；和都不能发生。3(1)25 时，若向a molL1的HA溶液中，滴加等体积的b molL1的NaOH溶液，使溶液呈中性，用含a和b的代数式表示HA的电离平衡常数Ka_。(2)在25 下，将a molL1的氨水与0.01 molL1的盐酸等体积混合，反应完后溶液中c(NH)c(Cl)，则溶液显_性(填“酸”“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3H2O的电离平衡常数Kb_。解析：(1)溶液呈中性，c(H)10
22、7molL1，溶液等体积混合，根据电荷守恒可知c(A)0.5b molL1，则c(HA)0.5(ab) molL1，则 Ka。(2)所发生反应的化学方程式为NH3H2OHCl=NH4ClH2O，由电荷守恒可知：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，因为c(NH)c(Cl)，所以 c(OH)c(H)，故溶液显中性。Kb，c(NH)c(Cl)0.005 molL1，c(OH)c(H)107 molL1。c(NH3H2O) molL1c(NH)(0.005) molL1。所以Kb。答案：(1)(2)中强酸与弱酸的比较与判断4(2015高考海南卷)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka1.8105)和一
23、氯乙酸(乙，Ka1.4103)在水中的电离度与浓度关系的是()解析：选B。电离常数一氯乙酸大于乙酸，故一氯乙酸的酸性比乙酸的酸性强，即同温、同浓度时，一氯乙酸的电离度大于乙酸；随着浓度增大，电离度均减小，B项符合题意。5相同体积、相同pH的某一元强酸溶液和某一元中强酸溶液分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是()解析：选C。由于起始时pH相同，随反应的进行，因中强酸存在电离平衡，可继续电离出H，故中强酸产生H2的体积多，且在相同时间内，中强酸的反应速率快。一元强酸与一元弱酸的比较的常用方法浓度均为0.01 molL1的强酸HA与弱酸HBpH均为2的强酸
24、HA与弱酸HBpH或物质的量浓度2pHHApHHB0.01 molL1c(HA)HBHAHB体积相同时与过量的碱反应时消耗碱的量HAHBHAHB体积相同时与过量活泼金属反应产生H2的量HAHBHAc(B)c(A)c(B)分别加入固体NaA、NaB后pH变化HA：不变HB：变大HA：不变HB：变大加水稀释10倍后3pHHApHHB2溶液的导电性HAHBHAHB水的电离程度HA14DpH与体积都相同的盐酸和醋酸分别与足量锌反应，消耗锌的质量相等解析：选C。本题从多种角度考查弱电解质的电离问题。SO2的水溶液可以导电，是因为SO2与水反应生成的H2SO3发生电离，只能说H2SO3是电解质，A项错误；
25、NH3H2O的电离平衡常数Kb，加水稀释时，电离平衡正向移动，c(OH)减小，Kb只随温度的变化而改变，温度不变，Kb也不变，因此增大，B项错误；假设等体积的醋酸和氢氧化钠都是0.1 mol/L，两者能恰好完全中和，醋酸的pH大于1，氢氧化钠溶液的pH为13，即ab14，C项正确；pH相同的盐酸和醋酸中醋酸的物质的量浓度大，消耗的锌多，D项错误。5在相同温度时，100 mL 0.01 molL1的醋酸溶液与10 mL 0.1 molL1的醋酸溶液相比较，下列数值前者大于后者的是()A中和时所需NaOH的量B电离的程度CH的物质的量浓度DCH3COOH的物质的量解析：选B。100 mL 0.01
26、 molL1的醋酸溶液相当于是把10 mL 0.1 molL1的醋酸溶液稀释10倍得到的，根据弱酸稀释时的变化可分析得出结论。6pH2.0的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c0.1 molL1)至pH7.0，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则下列说法正确的是()Ax为弱酸，VxVyCy为弱酸，VxVy解析：选C。由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量pHx1，pHy”“B(2)AD13现有pH2的醋酸甲和pH2的盐酸乙。(1)取10 mL甲溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡_移动(填“向左”“向右”或“不
27、”)，若加入少量的冰醋酸，醋酸的电离平衡_移动(填“向左”“向右”或“不”)，若加入少量无水醋酸钠固体，待固体溶解后，溶液中c(H)/c(CH3COOH)的值将_(填“增大”“减小”或“无法确定”)。(2)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍。稀释后的溶液，其pH大小关系为pH(甲)_pH(乙)(填“大于”“小于”或“等于”)。若将甲、乙两溶液等体积混合，溶液的pH_。(3)各取25 mL的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH7，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲)_V(乙)(填“大于”“小于”或“等于”)。(4)取25 mL的甲溶液，加入等体积pH12的
28、NaOH溶液，反应后溶液中c(Na)、c(CH3COO)的大小关系为c(Na)_c(CH3COO)(填“大于”“小于”或“等于”)。解析：(1)根据勒夏特列原理可知，加水稀释后电离平衡正向移动；若加入冰醋酸，相当于增加了反应物浓度，因此电离平衡也正向移动；加入醋酸钠固体后，溶液中醋酸根离子浓度增大，抑制了醋酸的电离，故c(H)/c(CH3COOH)的值减小。(2)由于在稀释过程中醋酸继续电离，故稀释相同的倍数后pH(甲)小于pH(乙)。HCl和CH3COOH溶液的pH都是2，溶液中的H浓度都是0.01 molL1，设CH3COOH的原浓度为c molL1，混合后平衡没有移动，溶液中c(H)0.
29、01 molL1，则有 CH3COOHHCH3COO c0.01 0.01 0.01 (c0.01)/2 0.01 0.01/2由于温度不变醋酸的电离常数不变，结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动，因此混合后溶液的pH仍等于2。(3)取体积相等的两溶液，醋酸的物质的量较多，经NaOH稀溶液中和至相同pH时，消耗NaOH溶液的体积 V(甲)大于V(乙)。(4)两者反应后醋酸过量，溶液显酸性，根据电荷守恒可得c(Na)小于c(CH3COO)。答案：(1)向右向右减小(2)小于2(3)大于(4)小于14(1)一定温度下，向1 L 0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3
30、COONa固体，则醋酸的电离平衡向_(填“正”或“逆”)方向移动；溶液中的值_(填“增大”“减小”或“不变”)。(2)氨气的水溶液称为氨水，其中存在的主要溶质微粒是NH3H2O。已知：a.常温下，醋酸和NH3H2O的电离平衡常数均为1.74105；bCH3COOHNaHCO3=CH3COONaCO2H2O。则CH3COONH4溶液呈_性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液呈_性，NH4HCO3溶液中物质的量浓度最大的离子是_(填化学式)。(3)99 时，Kw1.01012，该温度下测得0.1 molL1Na2A溶液的pH6。H2A在水溶液中的电离方程式为_。该温度下，将0.01
31、 molL1H2A溶液稀释20倍后，溶液的pH_。体积相等、pH1的盐酸与H2A溶液分别与足量的Zn反应，产生的氢气_。A盐酸多BH2A多C一样多 D无法确定将0.1 molL1H2A溶液与0.2 molL1氨水等体积混合，完全反应后溶液中各离子浓度从大到小的顺序为_。解析：(1)CH3COOH溶液中存在电离平衡CH3COOHCH3COOH，加入CH3COONa固体，c(CH3COO)增大，平衡左移；CH3COOH的电离平衡常数Ka，温度不变，电离平衡常数不变，故的值不变。(2)弱酸弱碱盐溶液酸碱性的判断要根据对应的弱酸和弱碱的电离平衡常数的大小，电离平衡常数越大，其对应离子水解的程度越小。(3)99 时，Kw1.01012，该温度下测得0.1 molL1Na2A溶液的pH6，说明溶液呈中性，即A2不水解，故H2A为强酸，在水溶液中完全电离。答案：(1)逆不变(2)中碱NH(3)H2A=2HA23Cc(NH)c(A2)c(H)c(OH)
