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步步高2015届高考化学二轮复习(浙江专用)专题突破配套文档:专题十 电解质溶液 WORD版含解析.doc

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资源描述

1、考纲要求1.了解电解质的概念;了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离以及电解质溶液的导电性;能正确书写电解质的电离方程式。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡;了解电离度和电离平衡常数的概念及其简单计算。4.了解水的电离及离子积常数。5.了解溶液pH的定义,能进行溶液pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。考点一溶液的酸碱性及pH1一个基本不变相同温度下,不论是纯水还是稀溶液,水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件:水溶液必须是稀溶液;温度必须相同。2两种测量方法溶液的pH值可以用pH试纸测定(精确到整数,且只能在1

2、14的范围内),也可以用pH计(精确到0.1)测定。3三个重要比较水溶液可分为酸性溶液、中性溶液和碱性溶液,下表是常温下这三种溶液的比较:溶液的酸碱性c(H)与c(OH)比较c(H)大小pH酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17碱性溶液c(H)c(OH)c(H)74.pH使用中的几个误区(1)pH7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH7的溶液才呈中性;当在100 时,水的离子积常数为11012,此时pH6的溶液为中性溶液,pH6时为碱性溶液,pH6时为酸性溶液。(2)使用pH试纸测溶液pH时,若先用蒸馏水润湿,测量结果不

3、一定偏小。若先用蒸馏水润湿,相当于将待测液稀释了,若待测液为碱性溶液,则所测结果偏小;若待测液为酸性溶液,则所测结果偏大;若待测液为中性溶液,则所测结果没有误差。5溶液中的c(H)和水电离出来的c(H)的区别(1)室温下水电离出的c(H)1107 molL1,若某溶液中水电离出的c(H)1107 molL1,则可判断出该溶液中存在能水解的盐,从而促进了水的电离。(2)室温下,溶液中的c(H)1107 molL1,说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液;溶液中的c(H)7pH11V酸V碱11(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断:7溶液pH计算的一般思维模型题组一走出溶液稀释与混合的误

4、区1正误判断,正确的划“”,错误的划“”(1)常温下,将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后,溶液的pH4()(2012浙江理综,12A)(2)常温下pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2012广东理综,23B)(3)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1()(2012广东理综,23C)(4)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH7()(2012天津理综,5A)(5)100 时,将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合,溶液呈中性()(2011天津理综,5D)误区一:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶

5、液无限稀释时,溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。误区二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb误区三:不能正确掌握混合溶液的定性规律pHn(n7)的强酸和pH14n的强碱溶液等体积混合,pH7;pHn(n7)的醋酸和pH14n的氢氧化钠溶液等体积混合,混合溶液pH7;pHn(n7)的盐酸和pH14n的氨水溶液等体积混合,混合溶液pH7。题组二一强一弱比较的图像分析2相同体积、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b),按要求画出图像。分别与足量的锌粉发生反应

6、。(1)产生H2的体积(V)随时间(t)的变化图像。(2)产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像。(3)溶液的pH随时间(t)的变化图像。答案(1)(2)(3)3pH2的两种一元酸x和y,体积均为100 mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c0.1 molL1)至pH7,消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则()Ax为弱酸,VxVyCy为弱酸,VxVy答案C解析由图知:将一元酸x和y分别稀释10倍,pH的变化量pHx1,pHyKb时,溶液显酸性,如HCOONH4;当Kac(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液:c(OH)c(H)c(HC2O

7、)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液:c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案B解析A项,Na2S溶液中微粒关系为c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S),错误;B项,Na2C2O4溶液中,由电荷守恒得:c(Na)c(H)2c(C2O)c(HC2O)c(OH)由物料守恒得:c(Na)2c(C2O)2c(HC2O)2c(H2C2O4)由得:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4),正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒得:c(Na)c(H)2c(CO

8、)c(HCO)c(OH),错误;D项,CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在:c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Ca2)c(Cl)得:c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl),错误。2(2014江苏,14改编)25 时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是()A0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合:c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 molL1 NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1

9、molL1 Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 molL1 Na2C2O4溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)c(Cl)答案B解析A项,二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl,CH3COOH发生电离:CH3COOHCH3COOH,溶液显酸性,正确;B项,NH4Cl与NH3H2O等浓度等体积混合显碱性,说明NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度,故c(NH)c(NH3H2O),错误;C项,等浓度的Na2CO3和N

10、aHCO3溶液中,根据物料守恒,可知2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3),正确;D项,根据电荷守恒,正确。题组二化学反应过程中“粒子”浓度关系判断320 时向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不断滴入0.1 molL1 NaOH(aq),溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是()Aa点:c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb点:c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc点:c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd点:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案C解析a点是CH3COOH和CH3COO Na的等量混合,离子浓

11、度关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH);b点,溶液呈中性,溶质为CH3COONa和少量CH3COOH,根据电荷守恒判断;c点,正好生成CH3COONa溶液,根据质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H);d点是CH3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍,正确。巧抓“四点”,突破“粒子”浓度关系1抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。2抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的。3抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。4抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。考点五酸碱中和滴定及“

12、迁移”应用“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备;查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞);石蕊试液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不作指示剂。(4

13、)“考”误差分析写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。题组一中和滴定的基本操作1正误判断,正确的划“”,错误的划“”(1)酸式滴定管装标准溶液前,必须先用该溶液润洗()(2014新课标全国卷,12B)(2)酸碱滴定实验中,用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差()(2014新课标全国卷,12C)(3)欲测定NaOH溶液浓度,可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1盐

14、酸达到实验目的()(2014安徽理综,9D)(4)滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,所测体积偏小()(2013天津理综,4C)(5)中和滴定实验时,用待测液润洗锥形瓶()(2012山东理综,11A)(6)“中和滴定”实验中,容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用,滴定管和移液管用蒸馏水洗净后,须经干燥或润洗后方可使用()(2011浙江理综,8C)(7)读数为22.30()(2011海南,2改编)(8)酸碱滴定时,若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶,将导致测定结果偏高()(2010山东理综,14C)(9)()(2010安徽理综,8A)(10)()(2010重庆理综,7B)(11)可用25 mL

15、碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(12)读取滴定管内液体的体积,俯视读数导致读数偏小()题组二滴定终点的描述2用a molL1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液,用酚酞作指示剂,达到滴定终点的现象是_;若用甲基橙作指示剂,滴定终点现象是_。答案滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液,溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不恢复黄色3用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,应选用_作指示剂,达到滴定终点的现象是_。答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色4用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的

16、水溶液,以测定水中SO2的含量,是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”),达到滴定终点的现象是_。答案否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变为紫红色,且半分钟内不褪色5用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件,将TiO2溶解并还原为Ti3,再用KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4,滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_,达到滴定终点时的现象是_。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液,溶液变成血红色,且半分钟内不褪色题组三“滴定法”的迁移应用6(2014重庆理综,9)中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒

17、中SO2最大使用量为0.25 gL1。某兴趣小组用题图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2,并对其含量进行测定。(1)仪器A的名称是_,水通入A的进口为_。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸,加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应,其化学方程式为_。(3)除去C中过量的H2O2,然后用0.090 0 molL1NaOH标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选择题图2中的_;若滴定终点时溶液的pH8.8,则选择的指示剂为_;若用50 mL滴定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号)_(10 mL,40 mL,40 mL)。(4)滴定至终点时,

18、消耗NaOH溶液25.00 mL,该葡萄酒中SO2含量为_gL1。(5)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施_。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞(4)0.24(5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,扣除盐酸挥发的影响解析(1)A仪器的名称为冷凝管或冷凝器;为使冷却效果好,应将冷却水从处于低处的b口通入。(2)SO2具有强还原性,H2O2具有强氧化性,二者发生氧化还原反应:SO2H2O2=H2SO4。(3)NaOH盛装在碱式滴定管中,应将橡皮管向上弯曲排出气泡,故选;滴定至终点

19、时溶液的pH8.8,在酚酞的变色范围内,故可选用酚酞作指示剂;液面在10 mL时滴定管中有刻度的液体为40 mL,因滴定管的下端有一段无刻度,故滴定管内液体的体积大于40 mL。(4)SO2与NaOH存在如下关系:SO2H2SO42NaOH64 g2 molm(SO2)0.090 0 molL10.025 L解得:m(SO2)0.072 g,故葡萄酒中SO2的含量为0.24 gL1。(5)盐酸为挥发性酸,挥发出的HCl消耗NaOH,使测量值偏大。可以用难挥发的稀硫酸代替盐酸进行该实验。专题突破练1(2014福建理综,10)下列关于0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是()A溶质的

20、电离方程式为NaHCO3=NaHCOB25 时,加水稀释后,n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系:c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D温度升高,c(HCO)增大答案B解析A项,H2CO3为弱电解质,HCO在水溶液中电离程度很小,书写电离方程式时,不能拆开,正确写法为NaHCO3=NaHCO;B项,注意是H和OH的物质的量的乘积,而不是物质的量浓度的乘积,加水稀释,n(H)、n(OH)均增大;C项,根据电荷守恒的规律,应在c(CO)前面乘以2;D项,温度升高,HCO的电离程度、水解程度都增大,所以c(HCO)减小。2(2014四川理综,6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系

21、正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下,pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH)c(H)c(CH3COOH)答案B解析A项,等浓度等体积的

22、NaHCO3与NaOH混合时,两者恰好反应生成Na2CO3,在该溶液中CO能进行两级水解:COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH,故溶液中c(OH)c(HCO),该项错误;B项,CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl,因溶液显酸性,故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,该项正确;C项,在混合前两溶液的pH之和为14,则氨水过量,所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3H2O的混合溶液,则c(Cl)c(NH)、c(H)c(OH),故c(Cl)c(H)c(A)c(OH)c(HA)c(H),因此X表示OH,Y表

23、示HA,Z表示H,错误;C项,根据物料守恒可知,c(A)c(HA)c(Na),即c(A)c(Y)c(Na),正确。4(2014海南,11)室温下,用0.100 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 molL1 的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A表示的是滴定醋酸的曲线BpH7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH) 20.00 mL时,两份溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH) 10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)答案B解析A项,滴定开始时0.100 0 molL1盐酸pH1,0

24、.100 0 molL1醋酸pH1,所以滴定盐酸的曲线是,滴定醋酸的曲线是,错误;B项,醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水解,pH7时,醋酸所用NaOH溶液的体积小,正确;C项,V(NaOH)20.00 mL 时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,错误;D项,加入10 mL氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度,所以c(CH3COO ) c(Na ),错误。5常温下,用0.100 0 molL1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 NH3H2O溶液,滴定曲线如下图。下列说法正确的是()A溶液:c(Cl)c(N

25、H)c(OH)c(H)B溶液:c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)C溶液:c(OH)c(H)D滴定过程中不可能出现:c(NH3H2O)c(NH)c(OH)c(Cl)c(H)答案B解析点是NH4Cl和NH3H2O等量混合,离子浓度大小应为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H);B项,根据电荷守恒判断该项正确;C项,当加入20 mL 盐酸时,正好生成NH4Cl溶液,呈酸性c(H)c(OH);D项,当滴入少量盐酸时,出现该情况。6在常温下,0.100 0 molL1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 molL1盐酸滴定,其滴定曲线如图所示,对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系,下列

26、有关说法正确的是()Aa点:c(CO)c(HCO)c(OH)Bb点:5c(Cl)4c(HCO)4c(CO)Cc点:c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)Dd点:c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)答案B解析a点发生COH=HCONa2CO3和NaHCO3等量混合,c(HCO)c(CO)c(OH)b点 Na2CO3HCl=NaClNaHCO3 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol还剩0.000 5 mol Na2CO35n(Cl)0.002 mol50.01 mol4n(HCO)4n(CO)4n(H2CO3)0.01 mol所以5c(Cl)

27、4c(HCO)4c(CO)c点正好生成NaHCO3溶液c(OH)c(H)c(H2CO3)c(CO)d点发生:NaHCO3HCl=NaClH2OCO2基本没有CO、HCO,c(H)c(OH)。7已知25 时有关弱酸的电离平衡常数:弱酸化学式HSCNCH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数1.31011.81054.91010K14.3107 K25.61011(1)同温度下,等pH值的a.NaHCO3bNaCNcNa2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为_(填序号)。(2)25 时,将20 mL 0.1 molL1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 molL1 HSCN溶液分别与20

28、 mL 0.1 molL1 NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示:反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是:_;反应结束后所得两溶液中,c(SCN)_c(CH3COO)(填“”、“”或“”)。(3)若保持温度不变,在醋酸溶液中加入一定量氨气,下列量会变小的是_(填序号)。ac(CH3COO) bc(H)cKw d醋酸电离平衡常数答案(1)abc(2)相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大,同浓度时电离出的氢离子浓度大,与NaHCO3溶液反应快(3)b解析(1)酸越弱,对应的酸根水解程度越大,pH越大,当pH相同时,所需盐的

29、浓度越小,即abc。(2)相同温度下,HSCN比CH3COOH的电离常数大,则c(H)大,所以与NaHCO3溶液反应的速率也快;反应结束后,正好生成NaSCN和CH3COONa,由于CH3COO的水解程度大,所以c(SCN)c(CH3COO)。(3)CH3COOHCH3COOHHNH3=NHc(CH3COO)增大,c(H)减小,Kw、醋酸的电离平衡常数均不变。8常温下,将a mL三种一元酸分别和NaOH溶液等体积混合,实验数据如下:组别c(一元酸)c(NaOH)/ molL1混合溶液的pH甲c(HX)0.1 molL10.1pH10乙c(HY)0.1 molL10.1pH7丙c(HZ)0.1

30、molL10.1pH9(1)丙组实验发生反应的离子方程式为_。所得溶液中由水电离出的c(OH)_ molL1;比较此时HX、HY、HZ三种酸的酸性强弱_。(2)部分实验反应过程中的pH变化曲线如下图:表示乙组实验的pH变化曲线是_(填“图1”或“图2”)上图中表示溶液呈中性的点为_,表示溶液恰好完全反应的点是_。(3)常温下,将pH3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合,结果溶液均呈中性。浓度为1.0103 molL1的氨水b L;c(OH)1.0103 molL1的氨水c L;c(OH)1.0103 molL1的氢氧化钡溶液d L。则a、b、c、d之间由大到小的关系是: _。(4)常温下,取p

31、H2的盐酸和醋酸溶液各100 mL,向其中分别加入适量的Zn粒,反应过程中两溶液的pH变化如下图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是_(填“A”或“B”);设盐酸中加入的Zn质量为m1,醋酸溶液中加入的Zn质量为m2,则m1_m2。(选填“”、“”或“”)。答案(1)HZOH=H2OZ1105HYHZHX(2)图1B、DB、E(3)badc(4)B解析(1)发生酸碱中和反应HZ为弱酸,离子方程式为HZOH=H2OZ。由于ZH2OHZOH,pH9,所以由水电离出的c(OH)1105 molL1;根据混合溶液的pH可以判断,水解程度XZY,所以酸性HYHZHX。(2)HY为一元强酸,根据滴定

32、前HY的pH值,可以推断图表示乙组实验。根据图示可知B、D两点呈中性,B、E两点表示恰好完全反应。(3)若ba,则正好生成NH4Cl呈酸性,呈中性时,b应大于a;若ca,则氨水大大过量呈碱性,呈中性时ac;所以badc(4)由于CH3COOH是弱酸,所以和Zn反应时,pH变化慢,B代表CH3COOH;增加到相同的pH值时,醋酸生成的H2多,所以m1m2。9磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数随pH的变化曲线如下图:在Na3PO4溶液中,c(Na)/c(PO)_3(填“”、“”或“”);向Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后,pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为_。从

33、图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是_。(填选项字母)Ac(Na)c(H2PO)c(H)c(HPO)c(H3PO4)Bc(Na)c(H2PO)c(OH)c(H3PO4)c(HPO)Cc(H)c(Na)c(OH)c(H2PO)2c(HPO)3c(PO)c(H3PO4)Dc(Na)c(H2PO)c(HPO)c(PO)c(H3PO4)假设25 条件下测得0.1 molL1的Na3PO4溶液的pH12,近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh(写出计算过程,忽略Na3PO4的第二、第三步水解,结果保留两位有效数字)。(2)某温度时,在25 mL 0.1 molL1 NaOH

34、溶液中逐滴加入0.2 molL1 CH3COOH溶液,曲线如下图所示,有关粒子浓度关系的比较正确的是_。A在A、B间任一点溶液中一定都有c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B在B点,a12.5,且有c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)C在C点:c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)D在D点:c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)答案(1)HPOH=H2POADPOH2OHPOOH起始浓度(molL1) 0.1 0 0变化浓度(molL1) 0.01 0.01 0.01平衡浓度(molL1) 0.09 0.01 0.01Kh1.1103(2)D解析(1)由于PO的水解,所以在Na3PO4溶液中3;在pH10时,主要是HPO,pH5时,主要是H2PO,所以在此过程中发生反应HPOH=H2PO。根据图示判断NaH2PO4呈酸性,H2PO的电离大于其水解,所以A项正确,D项符合物料守恒。(2)A项,当加入少量CH3COOH时,c(OH)应大于c(CH3COO);B项,当a12.5时,正好为CH3COONa溶液,此时呈碱性,若呈中性,a应大于12.5时,根据电荷守恒,c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H);C项,C点溶液呈酸性,此时c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH);D项,根据物料守恒,该项正确。

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