1、专题十四盐类水解和沉淀溶解平衡应用篇【应用集训】1.(2021届微山二中高三开学考,10)物质的量浓度相同(0.1 molL-1)的弱酸HX和NaX溶液等体积混合后,溶液中微粒浓度关系错误的是()A.c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)B.c(HX)+c(X-)=2c(Na+)C.若溶液呈酸性,则c(X-)c(Na+)c(HX)c(H+)c(OH-)D.若溶液呈碱性,则c(Na+)c(HX)c(X-)c(OH-)c(H+)答案D2.(2020济南二模,15)(双选)室温时,向100 mL 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL-1NaOH溶液,溶液pH随滴
2、入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A.图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是d点B.a点处存在c(NH4+)+c(NH3H2O)=0.1 molL-1C.b点处存在c(Na+)c(SO42-)c(NH4+)c(OH-)=c(H+)D.由b到c发生反应的离子方程式为NH4+OH-NH3H2O答案CD3.(2020山东等级考模拟二,14)常温下,将10 mL 0.1 molL-1NaA溶液逐滴加入10 mL 0.1 molL-1HA溶液中,已知HA的电离平衡常数Ka=1.810-4。下列说法正确的是()A.滴加过程中,混合溶液中c(A-)c(HA)始终变小B.滴加过程中
3、,混合溶液中c(H+)+c(OH-)2.010-7 molL-1C.充分混合后,溶液中A-的水解程度比原NaA溶液中A-的水解程度大D.充分混合后,溶液中c(Na+)c(A-)c(HA)c(H+)c(OH-)答案B4.(2020泰安三模,15)(双选)已知草酸(H2C2O4)为二元弱酸,25 时,Ka1(H2C2O4)=5.910-2,Ka2(H2C2O4)=6.410-5。用NaOH溶液滴定草酸氢钾(KHC2O4)溶液,混合溶液的相对导电能力随加入NaOH溶液体积的变化如图所示(忽略混合时溶液温度的变化),其中N点为反应终点。下列有关描述中正确的是()A.M点粒子浓度:c(K+)c(HC2O
4、4-)c(C2O42-)c(H2C2O4)B.N点时存在:c(Na+)+c(K+)c(C2O42-)D.水的电离程度大小顺序:PNM答案AC创新篇【创新集训】1.(2020威海二模,15)(双选)25 时,向1 L 0.01 molL-1H2B溶液中滴加盐酸或NaOH溶液,溶液中 c(H2B)、c(HB-)、c(B2-)、c(OH-)、c(H+) 的对数值(lgc)与pH的关系如图所示(温度保持不变),下列说法错误的是()A.曲线c表示lgc(HB-)与pH的关系B.随pH增大,c(H2B)c(OH-)增大C.0.01 molL-1Na2B溶液,Kh1(B2-)的数量级为10-9D.M点溶液中
5、n(Na+)+n(H+)-n(B2-)=0.01 mol答案BC2.(2020济宁高三5月模拟,13)(双选)已知:p=pc(HX)c(X-)=-lgc(HX)c(X-)。室温下,向0.10 molL-1的HX溶液中滴加0.1 molL-1的NaOH溶液,溶液pH随p的变化关系如图。下列说法正确的是()A.a点溶液中:c(HX)+c(X-)=0.10 molL-1B.b点坐标为(0,4.75)C.c点溶液中:c(Na+)10c(HX)D.溶液中水的电离程度:cbH2PO4-HPO42-H3PO4C.当pH=7时,Na+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-D.当V(NaOH溶液)=40
6、mL时,PO43-+OH-=H+H2PO4-+2H3PO4答案A当V(NaOH溶液)=0时,溶液为H3PO4溶液,根据物料守恒可知,H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=0.100 0 molL-1,A选项错误;当V(NaOH溶液)=20 mL时,溶液中的溶质为NaH2PO4,pH=4.7,呈酸性,故H2PO4-的电离程度大于水解程度,则Na+H2PO4-HPO42-H3PO4,B选项正确;当pH=7时,H+=OH-,溶液中有电荷守恒:Na+H+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-,则Na+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-,C选项正确;当V(NaOH溶
7、液)=40 mL时,溶液的pH=9.7,溶质为Na2HPO4,溶液中存在着电荷守恒:Na+H+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-,物料守恒:Na+=2H2PO4-+2HPO42-+2PO43-+2H3PO4,两式相减有:PO43-+OH-=H+H2PO4-+2H3PO4,D选项正确。3.25 时,向20.00 mL 0.1 molL-1H2X溶液中滴入0.1 molL-1NaOH溶液,溶液中由水电离出的c水(OH-)的负对数-lg c水(OH-)与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中正确的是()A.水的电离程度:MN=QPB.图中M、P、Q三点对应溶液中c(HX-)
8、c(X2-)相等C.N点溶液中c(Na+)c(X2-)c(HX-)c(H+)=c(OH-)D.P点溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HX-)+c(H2X)答案C从图可知0.1 molL-1的H2X溶液的pH=1.3,说明该酸为弱酸。P点时恰好生成正盐,水的电离程度最大,结合纵坐标可知图中四点水的电离程度:PN=QM,A项错误;根据该酸的二级电离平衡常数表达式可知c(HX-)c(X2-)=c(H+)Ka2,M、P、Q三点对应溶液中c(H+)不等,B项错误;N点溶液呈中性,已经接近滴定终点,此时溶液中离子浓度:c(Na+)c(X2-)c(HX-)c(H+)=c(OH-),C项正确;根据质子守恒,
9、P点存在:c(OH-)=c(H+)+c(HX-)+2c(H2X),D项错误。4.25 时,用0.10 molL-1的氨水滴定10.00 mL 0.05 molL-1 H2A溶液,加入氨水的体积(V)与溶液中lgc(H+)c(OH-)的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是()A.A点溶液的pH等于1B.由图中数据可知,H2A为弱酸C.B点水电离出的H+浓度为1.010-6 molL-1D.C点溶液中c(NH4+)c(A2-)c(OH-)c(H+)答案B根据A点的纵坐标为12,可知A点对应溶液中c(H+)c(OH-)=11012,KW=c(H+)c(OH-)=110-14,所以A点
10、对应溶液中c(H+)=0.1 molL-1,则H2A完全电离,为强酸,A点溶液pH等于1,A项正确、B项错误;B点二者恰好反应生成(NH4)2A,利用B点数据,结合水的离子积常数可求得此时由水电离出的c(H+)=110-6 molL-1,C项正确;C点溶质为等物质的量的NH3H2O和(NH4)2,溶液显碱性,离子浓度c(NH4+)c(A2-)c(OH-)c(H+),D项正确。5.25 时,向0.10 molL-1的H2C2O4(二元弱酸)溶液中滴加NaOH溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.25 时H2C2O4的一级电离常数为Ka1=10-4.
11、3B.pH=2.7的溶液中:c(H2C2O4)=c(C2O42-)C.pH=7的溶液中:c(Na+)2c(C2O42-)D.滴加NaOH溶液的过程中始终存在:c(OH-)+2c(C2O42-)+c(HC2O4-)=c(Na+)+c(H+)答案ApH=4.3时,c(C2O42-)=c(HC2O4-),Ka2=c(H+)=10-4.3,A项错误。6.(双选)某温度下,向10 mL 0.01 molL-1 PbCl2溶液中滴加0.01 molL-1的Na2S溶液,滴加过程中-lg c (Pb2+)与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是()A.该温度下,Ksp(PbS)=1.010-2
12、8 mol2L-2B.a、b、c三点对应的溶液中,水的电离程度最小的为a点C.若改用0.02 molL-1 Na2S溶液,b点应该水平左移D.若改用0.02 molL-1 PbCl2溶液,b点移向右下方答案AC该温度下,b点c(Pb2+)=c(S2-)=10-14 molL-1,则Ksp(PbS)=c(Pb2+)c(S2-)=10-28 mol2L-2,A选项正确;溶液中存在的PbCl2或Na2S均会发生水解反应,促进水的电离,b点时恰好形成PbS沉淀,此时水的电离程度最小,B选项错误;若改用0.02 molL-1的Na2S溶液,由于温度不变,Ksp(PbS)=c(Pb2+)c(S2-)不变,
13、即平衡时c(Pb2+)不变,但消耗的Na2S体积减小,故b点水平左移,C选项正确;同理,若改用0.02 molL-1的PbCl2溶液,平衡时c(Pb2+)不变,消耗的Na2S的体积增大,b点应向右平移,D选项错误。7.(2020枣庄上学期期末,13)25 时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数-lg c(M2+)与溶液pH的变化关系如图所示,已知该温度下KspCu(OH)2KspFe(OH)2,下列说法正确的是()A.b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,且KspFe(OH)2=10-15.1B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中
14、:c(Fe2+)c(Cu2+)=1104.6C.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液D.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入适量CuO答案A该温度下,KspCu(OH)2c(Cu2+),离子浓度越大,-lg c(M2+)越小,则b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,由图像可知,pH=8时,-lg c(Fe2+)=3.1,KspFe(OH)2=10-3.1(10-6)2=10-15.1,故A正确;当pH=10时,-lg c(Cu2+)=11.7,则KspCu(OH)2=10-11.7(10-4)2=10-19.7,Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时
15、,c(Fe2+)c(Cu2+)=KspFe(OH)2KspCu(OH)2=10-15.110-19.7=110-4.6,故B错误;向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,溶液中的c(OH-)会增大,而KspCu(OH)2不变,故溶液中铜离子的浓度会减小,而从X点到Y点铜离子浓度不变,故C错误;相同条件下Cu(OH)2更易生成沉淀,在含有Fe2+的CuSO4溶液中,加入适量CuO,不能生成Fe(OH)2沉淀,故D错误。方法技巧溶度积图像突破方法(1)识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么,如表示离子浓度、离子浓度的负对数等。(2)想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式的书写、影响沉淀溶解平衡的因素
16、以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积,溶度积只与温度有关,多数情况下,温度越高,溶度积越大。(3)找联系。将图像与溶度积原理联系起来,分析题目设置的问题,如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。8.人体血液存在H2CO3/HCO3-、HPO42-/H2PO4-等缓冲对。常温下,水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值lgxx表示c(H2CO3)c(HCO3-)或c(HPO42-)c(H2PO4-)与pH的关系如图所示。已知碳酸的pKa1=6.4、磷酸的pKa2=7.2(pKa=-lgKa)。下列说法正确的是()A.曲线表示lgc(HPO42-)c(H2PO4-)与pH的变化关系B.ab的
17、过程中,水的电离程度逐渐增大C.当c(H2CO3)=c(HCO3-)时,c(HPO42-)=c(H2PO4-)D.当pH增大时,c(HCO3-)c(H2PO4-)c(HPO42-)逐渐减小答案BD由题图可知,当lgx=0时,pH分别约为6.4、7.2,lgc(H2CO3)c(HCO3-)=pKa1-pH=6.4-pH,lgc(HPO42-)c(H2PO4-)=pH-pKa2=pH-7.2,所以曲线表示lgc(H2CO3)c(HCO3-)与pH的变化关系,故A错误;酸对水的电离有抑制作用,酸性越强,抑制作用越大,水的电离程度越小,ab的过程中pH逐渐增大,溶液酸性减弱,水的电离程度逐渐增大,故B正确;当c(H2CO3)=c(HCO3-)时,lgc(H2CO3)c(HCO3-)=0,溶液的pH约为6.4,则lgc(HPO42-)c(H2PO4-)=pH-7.2=6.4-7.2=-0.80,即c(HPO42-)c(H2PO4-),故C错误;c(HCO3-)c(H2PO4-)c(HPO42-)=c(HCO3-)c(H+)Ka2=Ka1c(H2CO3)Ka2,pH增大时,反应H2CO3 HCO3-+H+正向进行,c(H2CO3)减小,而Ka1、Ka2不变,所以当pH增大时,c(HCO3-)c(H2PO4-)c(HPO42-)逐渐减小,故D正确。
