1、课时作业(四十一)分子结构与性质1.在硼酸B(OH)3分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()Asp,范德华力 Bsp2,范德华力Csp2,氢键 Dsp3,氢键答案:C解析:由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化,故B原子也为sp2杂化,但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。2下列说法中正确的是()AHCHO分子中既含键又含键BCO2分子中的化学键为非极性键CNH3分子中N原子的杂化轨道类型是sp2D沸点:PH3NH3H2O答案:A解析:HCHO分子中含有碳氧
2、双键,既含键又含键,A项正确;CO2分子中的化学键是极性键,B项错误;NH3分子中N原子的杂化轨道类型是sp3杂化,C项错误;氨气分子之间存在氢键,因而氨的沸点反常高,由于水分子之间的氢键强于氨气分子之间的氢键,因此水的沸点高于氨的沸点,D项错误。3CH、CH3、CH都是重要的有机反应中间体,有关它们的说法正确的是()A它们互为等电子体,碳原子均采取sp2杂化BCH与NH3、H3O互为等电子体,立体构型均为正四面体形CCH中的碳原子采取sp2杂化,所有原子均共面DCH与OH形成的化合物中含有离子键答案:C解析:A项,CH为8e,CH3为9e,CH为10e;B项,三者均为三角锥形;C项,CH中C
3、的价电子对数为3,为sp2杂化,平面三角形;D项,CH3OH中不含离子键。4下列推论正确的是()ASiH4的沸点高于CH4,可推测PH3的沸点高于NH3BNH为正四面体结构,可推测出PH也为正四面体结构CCO2晶体是分子晶体,可推测SiO2晶体也是分子晶体DC2H6是碳链为直线形的非极性分子,可推测C3H8也是碳链为直线形的非极性分子答案:B解析:氨气分子之间存在氢键,沸点高于PH3的沸点;NH与PH为等电子体,结构类似;SiO2晶体是原子晶体;C3H8不是直线形的,碳链呈锯齿形且为极性分子。5化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3BF3,下列说法正确的是()ANH3与BF3都是三角锥形
4、BNH3与BF3都是极性分子CNH3BF3中各原子都达到8电子稳定结构DNH3BF3中,NH3提供孤电子对,BF3提供空轨道答案:D解析:NH3是三角锥形,而BF3是平面三角形结构,B位于中心,因此,NH3是极性分子,但BF3是非极性分子,A、B都错误;NH3分子中有1对孤电子对,BF3中B原子最外层只有6个电子,正好有1个空轨道,二者通过配位键结合而使它们都达到稳定结构,D正确;但H原子核外只有2个电子,C错误。6(2016绵阳模拟)下列描述正确的是()ACS2为V形极性分子BSiF4与SO的中心原子均为sp3杂化CC2H2分子中键与键的数目比为11D水加热到很高温度都难分解是因水分子间存在
5、氢键答案:B解析:CS2为直线形非极性分子;SiF4与SO的中心原子的价层电子对数均为4,因此中心原子均为sp3杂化;C2H2分子中键与键的数目比为32;水加热到很高温度都难分解是因OH键的键能较大。7下列无机含氧酸分子中酸性最强的是()AHNO2 BH2SO3 CHClO3 DHClO4答案:D解析:对于同一种元素的含氧酸,该元素的化合价越高,其含氧酸的酸性越强,如HO2H O3;H2O3H2O4;HO3HO4。观察A、B、C、D四个选项,HNO2、H2SO3、HClO3中的中心元素N、S、Cl都未达到其最高价,其酸性不够强,只有D选项中的HClO4中的Cl元素为7价,是Cl元素的最高价,使
6、HOClO3中O原子的电子向Cl原子偏移,在水分子作用下,容易电离出H,酸性最强。8O3能吸附有害紫外线,保护人类赖以生存的空间。O3分子的结构如下图所示:呈V形,键角116.5。三个O原子以一个O原子为中心,与另外两个O原子分别构成一个非极性共价键;中间O原子提供2个电子,旁边两个O原子分别各提供1个电子,构成一个特殊的化学键三个O原子均等地享有这4个电子。请回答:(1)题中非极性共价键是_键,特殊的化学键是_键(填“”或“”)。(2)1919年,Langmuir提出等电子体的概念:由短周期元素组成的粒子,只要其原子数相等,各原子最外层电子数之和相等,也可互称为等电子体。等电子体的结构相似,
7、物理性质相近,根据等电子原理:下列物质的分子与O3分子的结构最相似的是_(填字母)。AH2O BCO2 CSO2 DBeCl2(3)原子中没有跟其他原子共用的电子对叫孤电子对,那么O3分子有_对孤电子对。(4)下列有关说法中正确的是_(填字母)。A臭氧和氧气互为同素异形体,它们在水中的溶解度相近B臭氧和氧气的相互转化能保持大气中臭氧的含量基本稳定C臭氧转化为氧气和氧气转化为臭氧均需要吸收能量D向大气中排放氮的氧化物和氟氯代烃均能加快臭氧的分解答案:(1)(2)C(3)5(4)BD解析:(1)特殊的化学键为键,而相邻的氧之间的非极性共价键为键。(2)O3、SO2原子个数是3,价电子数均为18的等
8、电子体。(3)在O3中,根据图示,形成共价键的电子共有8个,所以孤电子对为5。(4)O2与O3互为同素异形体,O2为非极性分子,O3为极性分子,所以在水中的溶解度O3的较大。9元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层电子数的3倍。(1)在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是_。(2)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是_。(3)Y与Z可形成YZYZ的空间构型为_(用文字描述)。写出一种与YZ互为等电子体的分子的化学式:_。(4)X的氯化物与氨水反应可形成配合
9、物X(NH3)4Cl2,1 mol该配合物中含有键的数目为_。答案:(1)sp3(2)水分子与乙醇分子之间形成氢键(3)正四面体CCl4或SiCl4等(4)16NA解析:X为第四周期元素,且内层轨道全部排满电子,最外层电子数为2,则其基态电子排布式应为Ar3d104s2,为Zn元素。Y的3p轨道上电子有4个电子,则Y为S元素。Z的最外层电子数是内层电子数的3倍,为O元素。(1)H2S分子中,S上有两对孤对电子,价层电子对数为224,所以S为sp3杂化。(2)水与乙醇分子间形成氢键,增大了水在乙醇中的溶解度。(3)SO中S无孤对电子,S的价层电子对为4,则S为sp3杂化,SO为正四面体。等电子体
10、的原子数相等,价电子数相等,SO的原子数为5,价电子数为32。(4)NH3分子中的键数为3,它与Zn形成的配位键也属于键,故1 mol Zn(NH3)4Cl2中的键为16 mol。10(1)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间构型是_;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是_。肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)2N2H4(l)=3N2(g)4H2O(g)H1 038.7 kJ mol1。若该反应中有4 mol NH键断裂,则形成的键有_ mol。肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸
11、铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在_(填标号)。a离子键 b共价键 c配位键 d范德华力(2)(2012全国卷节选)A族元素氧、硫、硒(Se)的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”),气态SeO3分子的立体构型为_,SO离子的立体构型为_。H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108,H2SeO4第一步几乎完全电离,K2为1.2102,请根据结构与性质的关系解释H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因:_。答案:(1)三角锥形sp33d(2)强平面三角形三角锥形H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2S
12、eO2,H2SeO3中的Se为4价,而H2SeO4中的Se为6价,正电性更高,导致SeOH中O的电子更向Se偏移,更易电离出H解析:(1)NH3分子中氮原子的杂化方式为sp3杂化,其分子的空间构型为三角锥形;氨基(NH2)中氮原子的杂化方式也为sp3杂化,其分子的空间构型为V形。N2H4的结构为H2NNH2,为2个氨基相连,所以氮原子的杂化方式也为sp3杂化。1个N2H4分子含有4个NH键,即4 mol NH键断裂的同时生成1.5 mol N2,N2分子中,含1个键和2个键,所以会形成3 mol 键;N2H6SO4和(NH4)2SO4都是离子晶体,N2H和SO之间存在离子键,N2H中N和H之间
13、形成6个共价键(其中2个配位键),N和N之间形成共价键,SO中S和O之间形成共价键,不含范德华力。(2)Se的原子半径大于S的原子半径,H2Se与H2S相比,H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱,H2Se在水中更容易电离出H,所以其酸性较强;SeO3中Se原子采取sp2杂化且有3个配位原子,故其立体构型为平面三角形;SO中S原子采取sp3杂化且有3个配位原子,故其立体构型为三角锥形。H2SeO3中Se为4价,而H2SeO4中Se为6价,正电性更高,导致SeOH中O原子的电子向Se原子偏移,因而在水分子的作用下,更容易电离出H,即酸性更强。11波尔多液是果农常用的一种杀菌剂。氯吡苯脲是一种西瓜
14、膨大剂(植物生长调节剂),其组成结构和物理性质见下表。分子式结构简式外观熔点溶解性C12H10ClN3O白色结晶粉末170172 易溶于水回答下列问题:(1)氯吡苯脲晶体中,氮原子的杂化轨道类型为_。(2)氯吡苯脲晶体中,微粒间的作用力类型有_。A离子键 B金属键C极性键 D非极性键E配位键 F氢键(3)查文献可知,可用2氯4氨吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲。反应过程中,每生成1 mol氯吡苯脲,断裂_个键,断裂_个键。(4)波尔多液是果农常用的一种杀菌剂,是由硫酸铜和生石灰制得。若在波尔多液的蓝色沉淀上,再喷射氨水,会看到沉淀溶解变成蓝色透明溶液,得到配位数为4的配合物。铜元素基态原子电子排布式为_。(5)上述沉淀溶解过程的离子方程式_。答案:(1)sp2、sp3杂化(2)C、D(3)NANA(4)1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(5)Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O解析:(1)氮原子在氯吡苯脲中以两种形式出现,一是NC,另一是N=C,前者134,sp3杂化,后者123,sp2杂化。(3)反应过程中,异氰酸苯酯断裂N=C中1个键,2氯4氨吡啶断裂NH中1个键。(5)溶解过程是Cu(OH)2蓝色沉淀溶解在氨水中生成四氨合铜离子,形成蓝色透明溶液。