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2016版高考化学(江苏专用)大二轮总复习与增分策略配套文档:专题八化学反应速率、化学平衡.doc

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资源描述

1、考纲要求1.了解化学反应速率的概念和平均反应速率的定量表示方法。2.理解温度、浓度、压强和催化剂等对化学反应速率影响的一般规律。3.认识催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。4.认识化学反应的可逆性。能用焓变和熵变说明常见简单化学反应的方向。5.理解化学平衡和化学平衡常数的含义,能用化学平衡常数进行简单计算。6.理解浓度、温度、催化剂等对化学平衡影响的一般规律。7.认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。考点一化学反应速率及其影响因素、化学反应进行的方向1深度剖析v(B)用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点:(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶

2、质,不适用于固体和纯液体。(2)化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不是即时速率,且计算时取正值。(3)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比。(4)计算反应速率时,若给出的是物质的量的变化值,要转化为物质的量浓度的变化值(计算时一定要除以体积),再进行计算。(5)对于可逆反应,通常计算的是正、逆反应抵消后的总反应速率,当达到平衡时,总反应速率为零。(注:总反应速率也可理解为净速率)2正确理解速率影响因素(1)“惰性气体”对反应速率的影响恒容:充入“惰性气体”总压增大物质浓度不变(活化分子浓度不变)反应速率不变。恒压:

3、充入“惰性气体”体积增大物质浓度减小(活化分子浓度减小)反应速率减小。(2)纯液体、固体对化学反应速率的影响在化学反应中,纯液体和固态物质的浓度为常数,故不能用固态物质的浓度变化来表示反应速率,但是固态反应物颗粒的大小是影响反应速率的条件之一,如煤粉由于表面积大,燃烧就比煤块快得多。(3)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同。当增大反应物浓度时,v正增大,v逆瞬间不变,随后也增大;增大压强,气体分子数减小方向的反应速率变化程度大;对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强可以同等程度地改变正、逆反应速率;升高温度,v正和v逆都增大,但吸热反应方向的反应速率

4、增大的程度大;使用催化剂,能同等程度地改变正、逆反应速率。3“明辨是非”准确判断正误判断,正确的打“”,错误的打“”。(1)随着反应的进行,化学反应速率一定逐渐减小()(2)增大压强,化学反应速率一定加快()(3)反应现象不明显,证明化学反应速率很慢()(4)反应H2Cl2=2HCl(H0)的机理包含Cl22Cl(慢),H2ClHClH(快),Cl2HHClCl(快),则反应的活化能大于反应的活化能()(5)在含有少量I的溶液中,H2O2分解的机理为H2O2IH2OIO(慢),H2O2IOH2OO2I(快),则I、IO均为H2O2分解反应的催化剂()4正确理解化学反应进行的方向(1)化学反应有

5、三大问题:什么条件下反应可以发生(方向问题)。反应的快慢问题(化学反应速率)。反应能否进行的程度问题(转化率与Ka)。(2)自发、非自发反应与温度条件有关:GHTS注意自发反应指反应在当前可以发生,但速率可能很快,也可能很慢;转化率可能很高,也可能很低。非自发反应指反应当前不可自发进行,但是可以通过调整温度转变成自发反应(例如,H0的反应低温可自发);也可以通过电解等手段强迫发生。判断下列说法是否正确,正确的打“”,错误的打“”。(1)CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的H0,S0()(3)常温下,反应4Fe(OH)2(s)2H2O(l)O2(g)=4Fe

6、(OH)3(s)能自发进行,则H0()(6)常温下,2NO(g)O2(g)=2NO2(g)能够自发进行,则该反应的H0()(7)一定温度下,反应2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g)的H0()(8)8NH3(g)6NO(g)=7N2(g)12H2O(g)H0,则该反应一定能自发进行()题组一化学反应速率的全方位考查1.一定温度下,在2L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示:(1)从反应开始到10s时,用Z表示的反应速率为_。(2)该反应的化学方程式为_。.已知:反应aA(g)bB(g)cC(g),某温度下,在2L的密闭容器中投入一定量的A、B,两种气体的物质的

7、量浓度随时间变化的曲线如图所示。(1)经测定前4s内v(C)0.05molL1s1,则该反应的化学方程式为_。(2)请在图中将生成物C的物质的量浓度随时间的变化曲线绘制出来。(3)若上述反应分别在甲、乙、丙三个相同的密闭容器中进行,经同一段时间后,测得三个容器中的反应速率分别为甲:v(A)0.3molL1s1;乙:v(B)0.12molL1s1;丙:v(C)9.6molL1min1;则甲、乙、丙三个容器中反应速率由快到慢的顺序为_。.密闭容器中发生如下反应:A(g)3B(g)2C(g)H,则用A表示的反应速率比用B表示的大。题组二“控制变量”思想在探究影响化学反应速率因素中的应用2(2015淮

8、阴模拟)某同学在用稀硫酸与锌制取氢气的实验中,发现加入少量硫酸铜溶液可加快氢气的生成速率。请回答下列问题:(1)上述实验中发生反应的化学方程式有_。(2)硫酸铜溶液可以加快氢气生成速率的原因是_。(3)实验室中现有Na2SO4、MgSO4、Ag2SO4、K2SO4等4种溶液,可与上述实验中CuSO4溶液起相似作用的是_。(4)要加快上述实验中气体产生的速率,还可采取的措施有_(答两种)。(5)为了进一步研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积气体所需的时间。实验混合溶液ABCDE

9、F4molL1H2SO4/mL30V1V2V3V4V5饱和CuSO4溶液/mL00.52.55V620H2O/mLV7V8V9V10100请完成此实验设计,其中:V1_,V6_,V9_。反应一段时间后,实验A中的金属呈_色,实验E中的金属呈_色。该同学最后得出的结论为当加入少量CuSO4溶液,生成氢气的速率会大大提高。但当加入的CuSO4溶液超过一定量时,生成氢气的速率反而会下降。请分析氢气生成速率下降的主要原因:_。3某课外兴趣小组对H2O2的分解速率做了如下实验探究。(1)下表是该小组研究影响过氧化氢(H2O2)分解速率的因素时采集的一组数据:用10mLH2O2制取150mLO2所需的时间

10、时间(秒)反应条件浓度30%H2O215%H2O210%H2O25%H2O2()无催化剂、不加热几乎不反应几乎不反应几乎不反应几乎不反应()无催化剂、加热360480540720()MnO2催化剂、加热102560120该小组在设计方案时,考虑了浓度、a:_、b:_等因素对过氧化氢分解速率的影响。从上述影响H2O2分解速率的因素a和b中任选一个,说明该因素对该反应速率的影响:_。(2)将质量相同但颗粒大小不同的MnO2分别加入到5mL5%的双氧水中,并用带火星的木条测试。测定结果如下:催化剂(MnO2)操作情况观察结果反应完成所需的时间粉末状混合不振荡剧烈反应,带火星的木条复燃3.5分钟块状反

11、应较慢,火星红亮但木条未复燃30分钟写出H2O2发生反应的化学方程式:_。实验结果说明催化剂作用的大小与_有关。题组三2015高考试题汇编4(2015海南,8)10mL浓度为1molL1的盐酸与过量的锌粉反应,若加入适量的下列溶液,能减慢反应速率但又不影响氢气生成量的是()AK2SO4BCH3COONaCCuSO4DNa2CO35(2015上海,20)对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正确的是()A升高温度,对正反应的反应速率影响更大B增大压强,对正反应的反应速率影响更大C减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大D加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大62015重庆理综,11(3)研究发现

12、,腐蚀严重的青铜器表面大都存在CuCl。关于CuCl在青铜器腐蚀过程中的催化作用,下列叙述正确的是_。A降低了反应的活化能B增大了反应的速率C降低了反应的焓变D增大了反应的平衡常数考点二全面突破化学平衡1化学平衡状态的判断标志(1)速率标志同一物质在同一时间内生成速率与消耗速率相等。不同物质在相同时间内代表反应方向相反时的化学反应速率比等于化学计量数之比。(2)物质的数量标志平衡体系中各物质的质量、浓度、百分含量等保持不变。反应物消耗量达到最大值或生成物的量值达到最大值(常用于图像分析中)。不同物质在相同时间内代表反应方向相反的量(如物质的量、物质的量浓度、气体体积)的变化值之比等于化学计量数

13、之比。(3)特殊的标志对反应前后气体分子数目不同的可逆反应来说,当体系的总物质的量、总压强(恒温恒容时)、平均相对分子质量不变。有色体系的颜色保持不变。(4)依Q与K关系判断:若QK,反应处于平衡状态。特别提醒(1)若所有物质均为气体,则质量不变不能作为化学平衡的标志。(2)若是在恒容容器中进行,则气体体积、密度保持不变不能作为化学平衡的标志。2化学平衡移动的判断方法(1)依据勒夏特列原理判断通过比较平衡破坏瞬时的正、逆反应速率的相对大小来判断平衡移动的方向。若外界条件改变,引起v正v逆,此时正反应占优势,则化学平衡向正反应方向(或向右)移动;若外界条件改变,引起v正K,平衡逆向移动;若QK,

14、平衡不移动;若QK,平衡正向移动。3不能用勒夏特列原理解释的问题(1)若外界条件改变后,无论平衡向正反应方向移动或向逆反应方向移动都无法减弱外界条件的变化,则平衡不移动。如对于H2(g)Br2(g)2HBr(g),由于反应前后气体的分子总数不变,外界压强增大或减小时,平衡无论正向或逆向移动都不能减弱压强的改变。所以对于该反应,压强改变,平衡不发生移动。(2)催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,所以催化剂不会影响化学平衡。(3)当外界条件的改变对平衡移动的影响与生产要求不一致时,不能用勒夏特列原理解释,如工业合成氨条件的选择。题组一多角度、全方位突破化学平衡状态标志的判定1在一定温度下的定容容

15、器中,当下列物理量不再发生变化时:混合气体的压强,混合气体的密度,混合气体的总物质的量,混合气体的平均相对分子质量,混合气体的颜色,各反应物或生成物的浓度之比等于系数之比,某种气体的百分含量(1)能说明2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是_。(2)能说明I2(g)H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是_。(3)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是_。(4)能说明C(s)CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是_。(5)能说明A(s)2B(g)C(g)D(g)达到平衡状态的是_。(6)能说明NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)达到平衡状态的是_。(7

16、)能说明5CO(g)I2O5(s)5CO2(g)I2(s)达到平衡状态的是_。2若上述题目改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何?3汽车净化的主要原理为2NO(g)2CO(g)2CO2(g)N2(g)H0。若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是_。失误防范化学平衡标志判断“三关注”关注反应条件,是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容容器;关注反应特点,是等体积反应,还是非等体积反应;关注特殊情况,是否有固体参加或生成,或固体的分解反应。题组二化学平衡状态移动方向及结果的判定4在一定条件下,可逆反应2NO2(g)N2O4(g)H0、H2p总

17、(状态)C体系中c(CO):c(CO,状态)v逆(状态)6(2015天津理综,6)某温度下,在2L的密闭容器中,加入1molX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)mY(g)3Z(g)平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是()Am2B两次平衡的平衡常数相同CX与Y的平衡转化率之比为11D第二次平衡时,Z的浓度为0.4molL1方法技巧对于反应物或生成物只有一种的可逆反应而言,在改变物质浓度而引起化学平衡移动时应遵循或应用下列方法进行分析:(1)建模法分析化学平衡当容器中的投料

18、量是容器中的n倍时,可通过建模思想来进行考虑。一般解题步骤以PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)为例:建模:构建容器的模型:p(始)p(平)解模:将容器进行拆分,构建新的模型(用实线箭号表示状态变化的方向,用虚线箭号表示虚拟的过程):最后将虚拟出的两个平衡状态进行加压,把体积较大的平衡状态转化为体积较小的平衡状态。即容器的反应相当于在虚拟容器的基础上增大压强,平衡逆向移动,容器相对于容器,PCl5的体积分数增大。(2)在温度、压强不变的体系中加入某种气体反应物(或生成物)的平衡移动问题:对于aA(g)bB(g)cC(g)或bB(g)cC(g)aA(g),当T、p不变时,加入A气体,平衡移动

19、的最终结果与原平衡等效,相当于平衡不移动;而加入B或C,则平衡的移动由浓度决定。考点三全面突破化学平衡常数及转化率1化学平衡常数的全面突破(1)数学表达式:对于反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)来说,K。注意不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中水的浓度写进平衡常数表达式。如:CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)Kc(CO2)Cr2O(aq)H2O(l)2CrO(aq)2H(aq)K但在非水溶液中,若有水参加或生成,则此时水的浓度不可视为常数,应写进平衡常数表达式中。如:C2H5OHCH3COOHCH3COOC2H5H2OKC(s)H2O(g)CO(g)H2(g)K同一化学

20、反应,化学反应方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦不同。如:N2O4(g)2NO2(g)KN2O4(g)NO2(g)K2NO2(g)N2O4(g)K因此书写平衡常数表达式及数值时,要与化学反应方程式相对应,否则意义就不明确。(2)平衡常数的意义平衡常数可表示反应进行的程度。K越大,反应进行的程度越大,K105时,可以认为该反应已经进行完全。转化率也能表示反应进行的程度,转化率不仅与温度有关,而且与起始条件有关。K的大小只与温度有关,与反应物或生成物起始浓度的大小无关。(3)浓度商:可逆反应进行到某时刻(包括化学平衡)时,生成物浓度的化学计量数次幂之积与反应物浓度的化学计量数次幂之积的比值称

21、为浓度商(Q)。当QK时,该反应达到平衡状态;QK时,该反应向逆反应方向进行。2转化率的全面突破(1)转化率的计算公式(A)100%100%。(2)转化率的变化分析在一恒容密闭容器中通入amolA、bmolB发生反应aA(g)bB(g)cC(g),达到平衡后,改变下列条件,分析转化率的变化情况(用“增大”、“减小”或“不变”表示):再通入bmolB,(A)_,(B)_。再通入amolA、bmolB:若abc,(A)_、(B)_;若abc,(A)_、(B)_;若ab”、“”或“”)。(2)请在图2中画出20min后各物质的浓度随时间变化的曲线(曲线上必须标出“X”和“Y”)。3(2014山东理综

22、,29)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(g)K1H10()2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2H2”、“p2p3,则正反应为气体体积_的反应,H_0;图,若T1T2,则正反应为_反应。(4)几种特殊图像对于化学反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应Hv逆;则L线的右下方(F点),v正v逆。2分析方法(1)认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意

23、义,并与有关原理相结合。(2)看清起点,分清反应物、生成物。浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点。(3)看清曲线的变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆反应,从而判断反应特点。(4)注意终点。例如,在浓度时间图像上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。(5)先拐先平。例如,在转化率时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大。(6)定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。3绘图要领一标:标原点,标横、纵坐标的物理量及单位。二比:比照原图像,画出新图像,

24、并标明。题组一识别图像、联系规律、判断正误1(2015四川理综,7)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)CO2(g)2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:已知:气体分压(p分)气体总压(p总)体积分数。下列说法正确的是()A550时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动B650时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%CT时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动D925时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp24.0p总2(2015安徽理综,11)汽车尾气中,NO产生的反应为N2(g)O2(g)2NO(g)。一定

25、条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,下图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是()A温度T下,该反应的平衡常数KB温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的H”“”“甲丙.(1)升高温度加入催化剂减小压强(2)t3t4段解析.(1)分析图像知c(Z)0.79molL1,v(Z)0.079molL1s1。(2)由各物质转化的量:X为0.79mol,Y为0.79mol,Z为1.58mol,可知方程

26、式中各物质的化学计量数之比为112,则化学方程式为X(g)Y(g)2Z(g)。.(1)前4s内,c(A)0.8molL10.5molL10.3molL1,v(A)0.3molL14s0.075molL1s1;v(A)v(C)ac(0.075molL1s1)(0.05molL1s1)32,由图像知,在12s时c(A)c(B)(0.6molL1)(0.2molL1)31ab,则a、b、c三者的比例为312,所以该反应的化学方程式为3A(g)B(g)2C(g)。(2)生成物C的浓度从0开始增加,到12s时达到最大,c(A)c(C)ac32,所以c(C)20.6molL130.4molL1。(3)丙容

27、器中v(C)9.6molL1min10.16molL1s1,则甲容器中0.1molL1s1,乙容器中0.12molL1s1,丙容器中0.08molL1s1,故甲、乙、丙三个容器中反应速率由快到慢的顺序为乙甲丙。.审题视角注意图像特点,以及外界条件对速率影响的图像规律和浓度图像无跳跃性等。(1)t1时,v逆增大程度比v正增大程度大,说明改变的条件是升高温度。t3时,v正、v逆同等程度地增大,说明加入了催化剂。t4时,v正、v逆都减小且v正减小的程度大,平衡向逆反应方向移动。(2)由于在t3时刻加入的是催化剂,所以t3t4段反应速率最快。2(1)ZnCuSO4=ZnSO4Cu,ZnH2SO4=Zn

28、SO4H2(2)CuSO4与Zn反应产生的Cu与Zn形成铜锌原电池,加快了H2产生的速率(3)Ag2SO4(4)升高反应温度,适当增加硫酸的浓度,增大锌粒的表面积等(答两种即可)(5)301017.5灰黑暗红当加入一定量的CuSO4后,生成的单质Cu会沉积在Zn的表面,减少了Zn与溶液的接触面积解析(1)分析实验中涉及的物质:Zn、CuSO4、H2SO4,其中能发生的化学反应有2个:ZnCuSO4=ZnSO4Cu,ZnH2SO4=ZnSO4H2。(2)由于Zn与CuSO4反应生成的Cu附着在Zn片表面,构成铜锌原电池,从而加快了H2产生的速率。(3)4种溶液中能与Zn发生置换反应的只有Ag2S

29、O4:ZnAg2SO4=ZnSO42Ag。(4)根据影响化学反应速率的外界因素,则加快反应速率的方法还有:增大反应物浓度、升高温度、使用催化剂、增大锌粒的表面积等。注意:H2SO4浓度不能过大,浓硫酸与Zn反应不生成H2。(5)若研究CuSO4的量对H2生成速率的影响,则实验中除CuSO4的量不同之外,其他物质的量均相同,则V1V2V3V4V530mL,最终溶液总体积相同。由实验F可知,溶液的总体积均为50mL,则V610mL,V917.5mL。随着CuSO4的量增大,附着在Zn片表面的Cu会越来越多,被覆盖的Zn不能与H2SO4接触,则H2生成速率会减慢,且Zn片表面的Cu为暗红色。3(1)

30、温度催化剂其他条件不变,升高反应温度,H2O2分解速率加快(或其他条件不变,使用合适的催化剂,H2O2分解速率加快等合理答案)(2)2H2O22H2OO2催化剂的颗粒大小(或催化剂的表面积)解析(1)从本题提供的表格中的数据和条件进行分析可以得到在该小组设计方案时,考虑到了浓度、温度和催化剂对化学反应速率的影响。分析()、()组实验可以得到在其他条件不变时,升高反应温度,H2O2分解速率加快;分析()、()组实验可以得到在其他条件不变时使用合适的催化剂,H2O2分解速率加快。(2)在实验中可以看到在其他条件不变时,MnO2的颗粒大小不同使带火星的木条看到的现象不同,反应完成需要的时间也不同,故

31、可得答案。4AB锌与稀盐酸反应过程中,若加入物质使反应速率增大,则溶液中的氢离子浓度增大,但由于不影响氢气的生成量,故氢离子的总物质的量不变。A项,硫酸钾为强酸强碱盐,不发生水解,若加入其溶液,则对盐酸产生稀释作用,氢离子浓度减小,但H物质的量不变,正确;B项,加入醋酸钠,则与盐酸反应生成醋酸,使溶液中氢离子浓度减小,随着反应的进行,CH3COOH最终又完全电离,故H物质的量不变,正确;C项,加入硫酸铜溶液,Cu2会与锌反应生成铜,构成原电池,会加快反应速率,但H物质的量不变,错误;D项,加入碳酸钠溶液,会与盐酸反应,使溶液中的氢离子的物质的量减少,导致反应速率减小,生成氢气的量减少,错误。5

32、BA项,合成氨反应的正反应是放热反应,升高温度,正反应、逆反应的反应速率都增大,但是温度对吸热反应的速率影响更大,所以对该反应来说,对逆反应速率影响更大,错误;B项,合成氨的正反应是气体体积减小的反应,增大压强,对正反应的反应速率影响更大,正反应速率大于逆反应速率,所以平衡正向移动,正确;C项,减小反应物浓度,使正反应的速率减小,由于生成物的浓度没有变化,所以逆反应速率不变,逆反应速率大于正反应速率,所以化学平衡逆向移动,错误;D项,加入催化剂,使正反应、逆反应速率改变的倍数相同,正反应、逆反应速率相同,化学平衡不发生移动,错误。6AB考点二题组集训1(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)

33、2(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)3bd4(1)减小减小(2)不变不变(3)不变减小解析(1)保持容器容积不变,通入一定量NO2,则增加了NO2的浓度,所以平衡正向移动,且NO2转化率比原来大,NO2的百分含量减小;保持容器容积不变,通入一定量N2O4,则增加了N2O4的浓度,所以平衡逆向移动,但其进行的程度比原来的N2O4的转化率要小,所以NO2的百分含量减小。(2)保持压强不变,通入一定量NO2或N2O4,不影响平衡,所以NO2的百分含量不变。(3)保持容器容积不变,通入一定量氖气,此过程中各物质的物质的量浓度都没有发生改变,所以平衡不移动,NO2的转化率不变;保持压强不变,通入

34、氖气使体系的容积增大一倍,则相当于减小压强,所以平衡向生成NO2的方向移动,所以NO2的转化率会减小。5BCA项,C和CO2反应是吸热反应,H0,故A错误;B项,状态是通入0.1 mol CO2,状态是通入0.2 mol CO2,状态可以看作先通0.1 mol CO2,此时的压强相等,再通入0.1 mol CO2,假如平衡不移动,此时的压强等于2倍p总(状态),但要满足CO2的浓度相等,应对此体系加热使反应向正反应方向移动,气体物质的量增加,因此p总(状态)2p总(状态),故正确;C项,状态可以看作先通0.1 mol CO2,此时两者CO的浓度相等,再通入0.1 mol CO2,假如平衡不移动

35、,状态CO的浓度等于2倍状态,但再充入CO2,相当于增大压强,平衡右移,消耗CO,因此c(CO,状态)2c(CO,状态),故正确;D项,温度越高,反应速率越快,v逆(状态)(2)解析由变化量可知图像中X为NO2、Y为N2O4,发生的化学反应为N2O4(g)2NO2(g),达到平衡后c(NO2)0.6molL1、c(N2O4)0.4molL1,平衡常数K0.9。再向容器内充入一定量NO2,10min后达到新的平衡,此时测得c(NO2)0.9molL1,平衡常数不变,则此时c(N2O4)0.9molL1,c(N2O4)增加了0.5molL1,则消耗c(NO2)为1.0molL1,20min时c(N

36、O2)1.9molL1,进而画出图像。w1100%60%、w2100%50%,w1w2。3(1)K/K2(2)2.510275%不变升高温度解析(1)观察题给的三个方程式可知,题目所求的方程式可由()2()得到,故该反应的平衡常数K。(2)由题给数据可知,n(ClNO)7.5103molL1min110min2L0.15mol。故n(Cl2)0.025mol;NO的转化率1100%75%。其他条件保持不变,由恒容条件(2L)改为恒压条件,因该反应是气体分子数减小的反应,平衡正向移动,NO的转化率增大,即21;平衡常数只是温度的函数,故由恒容条件改为恒压条件时平衡常数不变;要使平衡常数减小,平衡

37、应逆向移动,因为反应()是放热反应,故应升高温度。考点四知识精讲1(3)减小0,错误。3k正/K1.95103A点、E点解析2HI(g)H2 (g)I2 (g)是反应前后气体物质的量不变的反应。反应后x(HI)0.784,则x(H2)x(I2)0.108,K。到达平衡时,v正v逆,即k正x2(HI)k逆x(H2)x(I2),k逆k正k正/K。在t40min时,x(HI)0.85,v正k正x2(HI)0.0027min1(0.85)21.95103min1。原平衡时,x(HI)为0.784,x(H2)为0.108,二者图中纵坐标均约为1.6(因为平衡时v正v逆),升高温度,正、逆反应速率均加快,

38、对应两点在1.6上面,升高温度,平衡向正反应方向移动,x(HI)减小(A点符合),x(H2)增大(E点符合)。4(1)30c加热减压解析(1)根据H原子守恒得zx2zy,则z。由题中所给数据可知吸氢速率v240mL2g4min30mLg1min1。由图像可知,T1T2,且T2时氢气的压强大,说明升高温度平衡向生成氢气的方向移动,逆反应为吸热反应,所以正反应为放热反应,故H1(T2)。处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量氢气,H2浓度增大,平衡正向移动,一段时间后再次达到平衡,此时H/M增大,故可能处于图中的c点。由氢化反应方程式及图像可知,这是一个放热的气体体积减小的反应,根据平

39、衡移动原理,要使平衡向左移动释放H2,可改变的条件是:升温或减压。专题八化学反应速率化学平衡一、单项选择题1在恒容密闭容器中,用铜铬的氧化物作催化剂,用一定量的HCl(g)和O2制取Cl2的原理为4HCl(g)O2(g)2Cl2(g)2H2O(g)H0。下列有关说法不正确的是()A平衡前,随着反应的进行,容器内压强变小B平衡时,其他条件不变,分离出H2O(g),逆反应速率减小C平衡时,其他条件不变,升高温度平衡常数增大D其他条件不变,使用不同催化剂,HCl(g)的转化率不变2下列有关图像分析正确的是()AB反应从开始到平衡的平均速率v(B)0.04molL1min1N2(g)3H2(g)2NH

40、3(g)HT2CDA(g)B(g)C(s)2D(g)H0,反应至15min时,改变的条件是降低温度2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)H746.8kJmol1,当x表示温度时,y表示平衡常数K3.(2015扬州高三质检)以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)6H2(g)CH3CH2OH(g)3H2O(g)HQ2Q1B若升高温度,反应的热效应不变CQ3197kJD生成1molSO3(l)时放出的热量大于98.5kJ5铁的氧化物可用于脱除煤气中的H2S,有一步反应为Fe3O4(s)3H2S(g)H2(g)3FeS(s)4H2O(g)其温度与平衡常数的关系如图所示。对此反应

41、原理的理解正确的是()AH2S是还原剂B脱除H2S的反应是放热反应C温度越高H2S的脱除率越大D压强越小H2S的脱除率越高6化学中常用图像直观地描述化学反应的进程或结果。只改变一个条件,则下列对图像的解读正确的是()A图说明此反应的正反应是吸热反应B图说明NO2的转化率bacC图说明t秒时合成氨反应达到平衡D图说明生成物D一定是气体二、不定项选择题7室温下,把SiO2细粉放入蒸馏水中,搅拌至平衡,生成H4SiO4溶液(SiO22H2OH4SiO4),该反应平衡常数K随温度的变化如图所示,搅拌1小时,测得H4SiO4的质量分数为0.01%(溶液密度为1.0gmL1)。下列分析正确的是()A该反应

42、平衡常数的表达式为Kc(H4SiO4)B该生成H4SiO4的反应为放热反应C用H4SiO4表示的反应速率为1.04102molL1h1D若K值变大,在平衡移动时逆反应速率先增大后减小8已知:氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子的相互反应为4NO2(g)2NaCl(s)2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)H”、“”或“”、“”、“”、“”、“”、“”或“”)。在一定温度下,向一容积可变的容器中充入1molCO2、2molCH3OH(g),CO2的转化率与反应时间的关系如图2所示。在t时加压,若t1时容器容积为1000mL,则t2时容器容积为_mL。二轮专题强化练答案精析专题八化学反应速率化学平

43、衡1C因反应前后气体分子数减小,平衡前随着反应的进行,容器内的压强逐渐变小,A项正确;生成物浓度减小,逆反应速率减小,B项正确;升温,平衡左移,平衡常数减小,C项错误;其他条件不变,使用不同催化剂,平衡不移动,HCl(g)的转化率不变,故D项正确。2CA项,容器的容积未知,错误;B项,该反应为放热反应,温度越高,平衡逆向移动,NH3的体积分数越小,由图看出T1温度下氨气的体积分数大于T2温度下氨气的体积分数,说明T1Q2,A、C错误;B项,升温,平衡左移,放出热量减少。5BA项,该反应中Fe3O4是氧化剂,H2是还原剂;B项,升温,K减小,平衡左移,所以正反应为放热反应;C项,升温,平衡左移,

44、H2S的脱除率减小;D项,改变压强,平衡不移动。6DA项,升温,平衡左移,正反应应为放热反应;B项,随着n(CO)的增多,NO2的转化率逐渐增大,所以NO2的转化率应为cba;C项,t秒时,v正、v逆均在改变,未达到平衡状态;D项,由于改变压强平衡不移动,所以D一定是气体。7ABB项,升温,K减小,所以生成H4SiO4的反应为放热反应;C项,v(H4SiO4)1.04103molL1h1;D项,降温,K值变大,平衡右移,v逆应先减小后增大。8C10 min内以NO浓度变化表示的速率v(NO)0.005 molL1min1,A项错误;NaCl是固体,反应速率与NaCl的浓度无关,故B项错误;v(

45、NO2)v(NO)v(Cl2)421,故v(NO2)2v(NO)4v(Cl2),D项错误。9.(1)K1K2(2)加入催化剂将容器的体积(快速)压缩至2L.(1)甲醇的合成反应是分子数减少的反应,相同温度下,增大压强CO的转化率提高(2)(3)(4)C解析.(1)K1K2K3K3K1K2Qv逆。(2)由曲线变为曲线,CO的浓度增大,但所用时间减小,所以改变的条件应是加入催化剂;曲线的平衡浓度是曲线平衡浓度的1.5倍,所以应将容器体积快速压缩至2L。.(1)增大压强平衡右移,CO的转化率增大,所以p2p1。(2)c(CH3OH)molL1c(CO)molL1c(H2)molL1所以K。(3)按系

46、数加入,转化的符合系数之比,所以(CO)(H2)。(4)加入催化剂不能提高转化率,降温速率减慢,分离CH3OH速率减慢,增加等物质的量的CO和H2,CO的转化率减小。10(1)小于CEF(2)减小氨的催化氧化反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,K会减小ABC升高温度0.1250解析(1)合成氨反应属于可逆反应,不可能进行到底,该条件下反应放出的热量小于92.4kJ。降低温度平衡正向移动,但反应速率降低,不适宜实际生产;升高温度、减小压强平衡逆向移动;适当增大压强既加快反应速率又使平衡正向移动;循环利用和不断补充氮气既加快反应速率又使平衡正向移动;及时移出氨减小了生成物浓度,使得平衡正向移动

47、。(2)因为该反应的正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,H2O的含量减少,D错误;压强增大,反应速率加快,达到平衡所需时间缩短,同时压强增大平衡逆向移动,NO的产率减小,NH3的转化率减小,A、C正确;催化剂对平衡没有影响,但能加快反应速率,使达到平衡所需时间缩短,B正确。比较第6min和第8min时数据:c(NO)减小,c(NH3)和c(O2)增大,且三者物质的量浓度的变化量之比等于其化学计量数之比,说明平衡逆向移动,原因可能是升高温度;v(NH3)(0.80000.3000) molL14min0.1250molL1min1。11(1)19.6(2)KmolL1min1(3)25解析

48、(1)甲容器与乙容器中所达到的平衡完全等效,平衡时,两容器中各物质浓度相同;甲容器中反应物的转化率为29.4kJ49.0kJ0.6,乙容器中反应是从逆反应开始的,转化率为10.60.4,反应吸收的热量为49.0kJ0.419.6kJ。也可根据“三段式”法推导:甲容器中,CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)起始量1mol3mol00变化量0.6mol1.8mol0.6mol0.6mol平衡量0.4mol1.2mol0.6mol0.6mol所以平衡时c(CO2)0.2molL1,c(H2)0.6molL1,c(CH3OH)0.3molL1,c(H2O)0.3molL1,平衡常数K。

49、假设乙容器中CH3OH的转化率为x,CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)起始量001mol1mol变化量xmol3xmolxmolxmol平衡量xmol3xmol(1x) mol(1x) mol同理可得平衡常数K,解得x0.4,平衡时c(CH3OH)0.3molL1,c1c2,反应吸收的热量为49.0kJ0.419.6kJ。(2)根据CO2与H2按体积之比为14反应可知,发生反应的化学方程式是CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g),所以平衡常数表达式为K。从图1可知随着温度升高,平衡时n(CH4)减小,说明平衡逆向移动,所以正反应是放热反应;300时,从反应开始到达

50、平衡,n(CH4)变化了nAmol,根据反应方程式可知n(H2)变化了4nAmol。v(H2)4nAmolVLtAminmolL1min1。(3)反应前后气体的物质的量减少,说明反应的S0,一定条件下反应能够自发进行说明H0。t1时CO2的转化率为0.5,CO2(g)2CH3OH(g)CH3OCOOCH3(g)H2O(g)起始量1mol2mol00变化量0.5mol1mol0.5mol0.5mol平衡量0.5mol1mol0.5mol0.5mol则t1时CO2(g)、CH3OH(g)、CH3OCOOCH3(g)、H2O(g)的平衡浓度分别为0.5molL1、1molL1、0.5molL1、0.5molL1(体积为1L),平衡常数K0.5。t2时CO2的转化率为0.8,CO2(g)2CH3OH(g)CH3OCOOCH3(g)H2O(g)起始量1mol2mol00变化量0.8mol1.6mol0.8mol0.8mol平衡量0.2mol0.4mol0.8mol0.8mol设t2时容器容积为VL,则t2时CO2(g)、CH3OH(g)、CH3OCOOCH3(g)、H2O(g)的平衡浓度分别为0.2/V molL1、0.4/VmolL1、0.8/V molL1、0.8/VmolL1,平衡常数K0.5,解得V0.025。

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