1、水的电离和溶液的酸碱性第18讲考纲导视考纲定位选项示例1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液 pH 的定义。了解测定溶液 pH 的方法。能进行 pH 的简单计算。1.有人曾建议用 AG 表示溶液的酸度(acidity arede)，AG 的定义为 AGlg cHcOH。下列表述正确的是：D.在 25 时，溶液的 pH 与 AG 的换算公式为 AG2(7pH)。(2015 年湖南衡阳模拟)2.常温下，0.2 molL1 的一元酸 HA 与等浓度的NaOH 溶液等体积混合后，该混合液 pH7。(3)0.1 molL1 的 NaHCO3 溶液(基础反馈1用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空
2、。(1)c(H)1107 molL1 的溶液()。(2)0.1 molL1 的 NH4Cl 溶液()。)。(4)相同浓度的 HCl 和 NaOH 溶液等体积混合(5)相同浓度的 NH3H2O 和 HCl 溶液等体积混合()。)。(6)常温下，pH2 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合()。(7)常温下，pH2 的 CH3COOH 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合()。(8)常温下，pH2 的 HCl 和 pH12 的 NH3H2O 等体积混合()。答案：(1)不确定(2)酸性(3)碱性(4)中性(5)酸性(6)中性(7)酸性(8)碱性2用“偏高”“偏低”“无影响”
3、或“不确定”填空。)。(1)锥形瓶用待测溶液润洗(2)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水()。(3)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失(仰)()。(4)滴定时酸式滴定管中部分标准酸液滴出锥形瓶外)。(5)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后)。答案：(1)偏高(2)无影响(3)偏高(4)偏高(5)偏高答案：不一定。只要在 0 刻度或 0 刻度以下某刻度即可，4滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？答案：滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，不一定是酸碱恰好中和的点。3滴定管盛标准溶液时，其液面一定要在 0 刻度吗？但一定要记录下滴定开始前液面的读数。考点一水的电离【知识梳理】1水的电离。H2
4、OHOH水是极弱的电解质，水的电离方程式：_，或者 H2OH2OH3OOH。水的电离是吸热过程。Kwc(H)c(OH)。(1)室温下(25 时)：Kw_。(2)影响因素：只与_有关，升高温度，Kw_。(3)Kw 揭示了在任何水溶液中均存在 H和 OH，只要_不变，Kw_。2水的离子积常数。11014温度增大温度不变电解质(4)适用范围：Kw 不仅适用于纯水，也适用于稀的_水溶液。3影响水电离平衡的因素。增大增大减小不变(1)升高温度，水的电离程度_，Kw_。(2)加入酸或碱，水的电离程度_，Kw_。(3)加入可水解的盐(如 FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度_，Kw_。增大不变4.外界条
5、件对水的电离平衡的影响。条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸性碱性可水解的盐Na2CO3NH4Cl温度升温降温加Na逆向不变减小减小增大逆向不变减小增大减小减小增大增大不变正向正向不变增大减小增大正向增大增大增大增大逆向减小减小减小减小正向不变增大增大减小【考点集训】例1(2015 年全国名校模拟)室温下，水的电离达到平衡：A将水加热，平衡正向移动，KW 变小B向水中加入少量 NaOH 固体，平衡逆向移动，c(OH)增大C新制氯水久置后，水的电离平衡正向移动，c(OH)增大D向水中加入少量 CH3COONa 固体，平衡正向移动，KW增大H2OHOH。下列叙述正确的是()。解析：
6、A项，加热后KW变大，不正确；C项，新制氯水久置后，水的电离平衡逆向移动，c(OH)减小，不正确；D项，温度不变，KW不变，不正确。答案：B方法技巧升高温度、加入弱碱阳离子或弱酸根阴离子都能促进水的电离；降低温度，加入酸、碱、部分酸式盐都能抑制水的电离。例2求算室温条件下，下列溶液中由 H2O 电离的 c(H)和c(OH)。(1)pH2 的 H2SO4 溶液：c(H)_，c(OH)_。(2)pH10 的 NaOH 溶液：c(H)_，c(OH)_。(3)pH2 的 NH4Cl 溶液：c(H)_。(4)pH10 的 Na2CO3 溶液：c(OH)_。解析：(1)pH2 的 H2SO4 溶液中 H来
7、源有两个：H2SO4的电离和 H2O 的电离，而 OH只来源于水。应先求算 c(OH)，即为水电离的 c(H)或 c(OH)。(2)pH10 的 NaOH 溶液中，OH有两个来源：H2O 的电离和 NaOH 的电离，H只来源于水。应先求出 c(H)，即为水电离的 c(OH)或 c(H)，c(OH)104 molL1，c(H)1010molL1，则水电离的 c(H)c(OH)1010 molL1。(3)水解的盐溶液中的 H或 OH均由水电离产生，水解显酸性的盐应计算其 c(H)，水解显碱性的盐应计算其 c(OH)。pH2 的 NH4Cl 中由水电离产生的 c(H)102 molL1；pH10 的
8、 Na2CO3 溶液中由水电离产生的 c(OH)104 molL1。答案：(1)1012 molL1 1012 molL1(2)1010 molL1 1010 molL1(3)102 molL1(4)104 molL1归纳总结溶液中 H或 OH的来源(1)任何溶液中，水电离的 c(OH)水c(H)水。(2)溶质为酸的溶液：OH全部来自水的电离，水电离产生的 c(H)c(OH)。(3)溶质为碱的溶液：H全部来自水的电离，水电离产生的c(OH)c(H)。(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液：常温下 pH5 的 NH4Cl 溶液中 H全部来自水的电离，由水电离的 c(H)105 molL1，因为部分 OH
9、与部分 NH4 结合，c(OH)109 molL1。常温下 pH12 的 Na2CO3 溶液中 OH全部来自水的电离，由水电离出的 c(OH)102 molL1。例 3(2015 年全国名校模拟)(1)某温度下，纯水中的 c(H)2107 molL1，则此时 c(OH)_。若温度不变，滴入稀 H2SO4 使 c(H)510 6 molL 1，则 c(OH)_，由水电离出的 c(H)为_。(2)常温下某电解质溶解在水中后，溶液中的 c(H)109molL1，则该电解质可能是_(填序号)。ACuSO4 BHCl CNa2S DNaOH EK2SO4(3)常温下，将 pH3 的盐酸 a L 分别与下
10、列三种溶液混合，结果溶液均呈中性。浓度为 1.0103 molL1 的氨水 b L；c(OH)1.0103 molL1 的氨水 c L；c(OH)1.0103 molL1 的氢氧化钡溶液 d L。则 a、b、c、d 之间由大到小的顺序是_。解析：(1)纯水中，存在 H2OHOH平衡，c(H)一定与 c(OH)相等，所以 c(OH)2107 molL1。温度不变，KW2107210741014 不变。当 c(H)5106 molL1 时，c(OH)410145106 molL18109 molL1。则由水电离出的 c(H)c(OH)8109 molL1。(2)溶液中 c(H)109 molL1，
11、pH9，溶液呈碱性，题述五种物质溶于水，只有硫化钠和氢氧化钠的水溶液呈碱性。(3)pH3的盐酸中c(H)103 molL1，与溶液混合后，由于氯化铵溶液呈酸性，故要使氨水和氯化铵的混合溶液呈中 性，则需ba；溶液中，一水合氨是弱碱，氨水中有大量的 一水合氨分子，故氨水的浓度大于1.0103 molL1，要使混合溶液呈中性，则需ca；溶液中，强酸与强碱反应，H+与OH的物质的量相等，溶液呈中性，则da。综上所述，badc。答案：(1)2107 molL1 8109 molL1 8109 molL1(2)CD(3)badc(1)c(H)_c(OH)，溶液呈中性。(2)c(H)_c(OH)，溶液呈酸
12、性。(3)c(H)_c(OH)，溶液呈碱性。考点二溶液的酸碱性与pH【知识梳理】一、溶液的酸碱性与pH1溶液的酸碱性决定于 c(H)与 c(OH)的关系。2pH。(1)表示方法：pHlg c(H)。(2)pH 与酸碱性。小pH 表示溶液酸碱性的强弱。pH 越_，溶液酸性越强；反之，溶液的碱性越强。使用范围：1.01014molL1c(H)1.0 molL1。即：0pH14。注意：pH 为 7 的溶液不一定为中性。100 时，Kw1 1012，c(H)c(OH)1106 molL1，此时 pH 为 6，但溶液仍为中性。因此判断溶液酸碱性的根本依据是比较溶液中 c(H)、c(OH)的相对大小。二、
13、测定 pH 的方法和酸碱中和滴定1pH 试纸的使用。玻璃片洁净玻璃棒标准比色卡方法：把小片试纸放在_上，用_蘸取待测液滴在干燥的 pH 试纸上，试纸变色后，与_对比即可确定溶液的 pH。注意：pH 试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被 稀释可能产生误差。2用 pH 计测定：可精确测量溶液的 pH。【考点集训】A在 25 时，若溶液呈中性，则 pH7，AG1B在 25 时，若溶液呈酸性，则 pH7，AG0C在 25 时，若溶液呈碱性，则 pH7，AG0D在 25 时，溶液的 pH 与 AG 的换算公式为 AG2(7pH)答案：D例 4(2015 年湖南衡阳模拟)有人曾建议用 AG 表示溶液
14、的酸度(acidity arede)，AG 的定义为 AGlg cHcOH。下列表述正确的是()。例5计算 25 时下列溶液的 pH：(1)1 mL pH2 的 H2SO4 加水稀释至 100 mL，pH_。(2)0.001 molL1 的盐酸，pH_。(3)0.01 molL1 的 NaOH 溶液，pH_。(4)0.015 molL1 的硫酸与 0.01 molL1 的 NaOH 等体积混合，混合溶液的 pH_。答案：(1)4 (2)3 (3)12(4)2解析：(1)强酸稀释 100 倍，pH 变化 2 个单位，即稀释后溶液的 pH4；(2)c(H)103 molL1，pH3；(3)c(OH
15、)0.01 molL1，c(H)1014102 1012 molL1，pHlg101212；(4)酸碱发生中和反应时，酸过量，则 c(H)0.0152 V0.01 V2 V0.01 molL1，pHlg 0.012。项目酸碱弱酸强酸弱碱强碱n稀释 10 倍pHnpHn无限稀释pH 趋向于 7归纳总结 关于pH的计算1计算原则：(1)若溶液为酸性，先求c(H)，再求pH。2溶液稀释时 pH 的变化：(2)若溶液为碱性，先求 c(OH)，再由 c(H)KwcOH求c(H)，最后求 pH。例6水的电离平衡曲线如下图所示：(1)若以 A 点表示 25 时水的电离平衡时的离子的浓度，当温度升高到100
16、时，水的电离平衡状态到B点，则此时水的离子积从_增加到_，此时溶液显_性。(2)将pH8的Ba(OH)2 溶液与pH5的稀盐酸混合，并保持100 的恒温，欲使混合液的pH7，则 Ba(OH)2与盐酸的体积比为_。思路指导：溶液呈现酸、碱性的实质是 c(H)与 c(OH)的相对大小，不能只看 pH，应注意温度。解析：(1)25 时，c(H)c(OH)1107 molL1，KWc(H)c(OH)11014。100 时，c(H)c(OH)1106 molL1KWc(H)c(OH)11012。(2)设 Ba(OH)2 溶液的体积为 Vb，盐酸的体积为 Va，则二者混合溶液体积为 VaVb，100，pH
17、7，则 c(OH)c(H)，104Vb105VaVaVb1012107 105 molL1，解得VbVa29。答案：(1)11014 11012 中(2)29例7常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()。A由水电离的 c(H)104 molL1 的溶液中：Fe2、SO24、K、NO3B由水电离的 c(H)1014 molL1 的溶液中：Ca2、Na、HCO3、NO3C.cHcOH1012 的溶液中：NH4、Al3、SO24、ClDc(Fe3)0.1 molL1 的溶液中：Na、K、NO3、SO23 答案：C解析：水电离的 c(H)104molL1 的溶液为水解呈酸性的盐溶液，所以 H
18、、Fe2、NO3 因发生氧化还原反应而不能大量共存，A 错误；水电离的 c(H)1014molL1 的溶液可能是酸或碱溶液，所以 HCO3 与 H或 OH不能大量共存，B 错误；由 cHcOH1012 的溶液可以求得 c(H)101molL1，所以在酸性条件下该离子组可以大量共存，C 正确；含有大量 Fe3的溶液，Fe3与 SO23 因发生氧化还原反应而不能大量共存，D 错误。归纳总结 常见表示溶液酸碱性的几种情况(1)常温下，由水电离的 c(H)107 molL1 的溶液呈酸性；(2)常温下，由水电离的 c(H)1 的溶液呈酸性，cHcOH1 的溶液呈碱性；(4)与铝粉反应放出氢气的溶液呈酸
19、性或碱性。考点三酸碱中和滴定【知识梳理】1实验原理。利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度碱(或酸)。例如，以标准盐酸溶液滴定待测的 NaOH 溶液，待测的NaOH 溶液的物质的量浓度为 c(NaOH)cHClVHClVNaOH。2实验用品。(1)试剂：0.1 molL1 HCl 溶液、NaOH 溶液(未知浓度)、酚酞试液、蒸馏水。(2)仪器：酸式滴定管(A)、碱式滴定管(B)、滴定管夹、锥形瓶、洗瓶、铁架台、烧杯等。3实验操作过程。(1)滴定准备。赶气泡滴定管的准备：检漏洗涤润洗加酸液_调液面记录。锥形瓶的准备：加碱液记读数加指示剂。(2)滴定。左右溶液颜色_手控制滴定管活塞
20、，_手不断摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中_的变化。(3)终点的判断。滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且_不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。半分钟内(4)读数。读取滴定管内液体体积时，应使滴定管与水平的实验台面保持垂直，并使视线与滴定管内液体的_最低处水平相切。凹液面(5)数据记录。按上述操作重复 23 次，求出所用标准盐酸体积的平均值，根据 c(NaOH)cHClVHClVNaOH计算。指示剂酚酞甲基橙强碱滴定强酸无色变为浅红色橙色变为黄色强酸滴定强碱浅红色变为无色黄色变为橙色易错警示酸碱中和滴定的关键(1)准确测定标准液的体积。(2)准确判断滴定终点。终点判断：(滴入最后一滴，
21、溶液变色后，半分钟内不复原)指示剂变色范围的 pH甲基橙4.4 黄色酚酞10.0 红色4.常用酸碱指示剂及变色范围。5.酸碱中和滴定的误差分析。(1)原理。依据原理 c(待测)c标准V标准，c(标准)与 V(待测)已确V待测定，因此只要分析出由不正确操作引起 V(标准)的变化，即可分析出结果。步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低(2)常见误差。以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而
22、引起的误差如下：步骤操作V(标准)c(待测)滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高读数滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高(续表)【考点集训】例8某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液时，选择酚酞作指示剂。请填写下列空白：(1)下列操作中可能使所测氢氧化钠溶液的浓度数值偏低的是_(填序号)。A酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗就直接注入标准盐酸溶液B滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前有气泡，
23、滴定后气泡消失D读取盐酸体积时，滴定结束时俯视读数(2)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如下图所示：则起始读数为_mL，终点读数为_mL。(3)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下：滴定次数待测氢氧化钠溶液的体积/mL0.100 0 molL1盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL第一次25.000.0026.11_第二次25.001.5630.30_第三次25.000.2226.31_请选用其中合理的数据列式计算该氢氧化钠溶液的物质的量浓度：c(NaOH)_(保留四位有效数字)。(4)上述这种用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法叫做_，反应的实质是(离子
24、方程式)：_。解析：(1)A 项滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；B 项待测 NaOH 溶液倒入锥形瓶后，加入水不影响OH的物质的量，不影响测定结果；C 项若排出气泡，液面会下降，故读取 V 酸偏大，结果偏高。(3)先算出耗用标准盐酸的平均值：V 26.11 mL26.09 mL226.10 mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)0.100 0 molL126.10 mL25.00 mL0.104 4 molL1。答案：(1)D(2)0.00 26.10(3)26.11 28.74 26.09 0.104 4 mol
25、L1(4)酸碱中和滴定 HOHH2O方法技巧 图解量器的读数方法 (1)平视读数(如图)：实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。(2)俯视读数(如图)：读数高于正确的刻度线位置，使读数偏大。(3)仰视读数(如图)：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管读数偏大。至于俯视和仰视的误差，还要结合具体仪器进行分析，因为量筒刻度从下到上增大；而滴定管刻度从下到上减小，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取的液体
26、体积偏大还是偏小。例9为准确测定氢氧化钡晶体中 Ba(OH)28H2O(相对分子质量为 315)的含量进行了如下实验：(1)配制 250 mL 约 0.1 molL1 Ba(OH)2 溶液：准确称取 w克试样置于烧杯中，加适量蒸馏水，_，将溶液转入_中，洗涤，定容，摇匀。(2)滴定：准确量取 25.00 mL 所配 Ba(OH)2溶液于锥形瓶中，滴加指示剂，将_(填“0.020”“0.05”“0.198 0”或“1.5”)molL1盐酸装入 50 mL 酸式滴定管中，滴定至终点，记录数据。重复滴定 2 次，平均消耗盐酸 V mL。(3)计算：Ba(OH)28H2O 的质量分数_(只列出算式，不
27、做运算)。思路指导：容量瓶必须注明容积；标准液的浓度与待测液浓度相当，消耗的标准液体积与量取的待测液的体积接近时，能减小误差。解析：(2)中和滴定时，根据 n(OH)n(H)进行计算，当盐酸的浓度为 0.05 molL1 或 0.020 molL1 时，需要盐酸的体积大于 50 mL，所给的滴定管不能满足要求；若盐酸的浓度为1.5 molL1，求得的盐酸体积很小，误差较大。所以选用 0.198 0 molL1 的盐酸。(3)另 250 mL 溶液中氢氧化钡的浓度为 c molL1，则0025 Lc molL120.198 0 molL1V103 L，解得 c0.198 0 V50，故 Ba(O
28、H)28H2O 的质量分数0.25 L0.198 0 V50 mol315 gmol1w g100%0.198 0 V103250315252w100%答案：(1)搅拌溶解待恢复至室温 250 mL 容量瓶(2)0.198 0(3)0.198 0V103250315252w100%例10目前通常采用滴定法测定食品中残留二氧化硫的含量。具体实验方法主要是：样品经处理后，加入氢氧化钾使残留的二氧化硫以亚硫酸盐的形式固定，再加入硫酸使二氧化硫游离，用碘标准溶液滴定二氧化硫。在滴定时用_(填名称)作指示剂，滴定终点的现象是_。解析：SO2I22H2O=2HIH2SO4，当最后一滴碘水稍过量，I2 遇淀
29、粉变蓝，所以应选用淀粉溶液作指示剂。答案：淀粉溶液 溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色解题模型滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。实验探究滴定法的拓展应用在中学阶段，常见的滴定法除了中和滴定外，还有氧化还原滴定和沉淀滴定。1氧化还原滴定。(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定具有还原性或氧化性的物质，或间接滴定本身并没有还原性
30、或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等，还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。2沉淀滴定法。(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。应用最多的是银量法，即利用 Ag与卤素离子的反应来测定 Cl、Br、I浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，但滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比
31、滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用 AgNO3溶液滴定溶液中的 Cl的含量时常以 CrO24 为指示剂，这是因为AgCl 比 Ag2CrO4 更难溶。典例1(2015 年河北邯郸模拟)已知某温度下CH3COOH的电离常数 K 1.610 5。该温度下，向 20 mL 0.01 molL 1CH3COOH 溶液中逐滴加入 0.01 molL1 KOH 溶液，其 pH变化曲线如下图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(1)a 点溶液中c(H)为_，pH 约为_。(2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是_，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c
32、点以上”或“c 点以下”)。(3)若向 20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填序号)。ABCD答案：(1)4104 molL13.4(2)c 点酚酞c 点以上(3)B解析：(1)由 Kc2HcCH3COOH得，c(H)1.6105102molL14104 molL1。(2)a 点是醋酸溶液，b 点是醋酸和少量 CH3COOK 的混合溶液，c 点是 CH3COOK 和少量醋酸的混合溶液，d 点是 CH3COOK和 KOH 的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK 水解促进水的电离，所以 c 点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应
33、该选择在碱性范围内变色的酚酞指示剂。滴定终点应在 c 点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项 A 和 C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项 D，故正确的答案为 B。归纳总结指示剂选择的基本原则指示剂变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂，其变色现象不灵敏。(2)滴定终点溶液为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定终点溶液为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜
34、色褪去时即为滴定终点。0.010 00 molL1应用1工厂仓库存放的 Na2SO3 药品已部分被空气氧化，该化学小组想用已知浓度的酸性 KMnO4 溶液来确定其含量，具体步骤如下：步骤.称取样品 1.000 g。步骤.将样品溶解后，完全转移到 250 mL 容量瓶中，定容，充分摇匀。步骤.移取 25.00 mL 样品溶液于 250 mL 锥形瓶中，用KMnO4 标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复 2 次。(1)写出步骤所发生反应的离子方程式：_。(2)在配制0.010 00 molL1 KMnO4溶液时若仰视定容，则最终测得药品中 Na2SO3的含量_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)
35、。(3)某同学设计用下列仪器进行滴定实验(夹持部分略去)，最合理的组合是_(填字母)。ABCDE滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0221.03225.002.0021.99325.002.2020.20(4)滴定结果如下表所示：则该药品中 Na2SO3的质量分数为_。解析：(1)高锰酸钾与未被氧化的亚硫酸钠发生氧化还原反应生成硫酸锰和水，离子方程式为：2MnO4 5SO23 6H=2Mn25SO24 3H2O。(2)配制 0.010 00 molL1 KMnO4 溶液时若仰视定容，会使所配高锰酸钾溶液的浓度偏低，滴定时消耗的高锰酸钾溶液
36、的体积偏大，造成所测定 Na2SO3 的含量偏大。(3)根据实验步骤，滴定时高锰酸钾溶液用酸式滴定管盛装，待测液放在锥形瓶中，所以选择的仪器是 AC。(4)三组数据中所用高锰酸钾溶液的体积平均是 20.00 mL，则高锰酸钾的物质的量是 0.020 0 L0.010 00 molL1，根据(1)的离子方程式可知25 mL 溶液中亚硫酸钠的物质的量是 0.020 0 L0.010 00 molL15/25104mol，所以样品中 Na2SO3 的质量是 5104mol10126 gmol10.63 g，所以样品中 Na2SO3 的质量分数是 0.63 g1.000 g100%63.00%。答案：
37、(1)2MnO4 5SO23 6H=2Mn25SO24 3H2O(2)偏大(3)AC(4)63.00%实验步骤预期现象或结论步骤 1：取少量固体样品溶于无氧蒸馏水中固体完全溶解得无色澄清溶液步骤 2：步骤 3：典例 2(2015 年河北邯郸模拟)Na2S2O3 可用作照相的定影剂等。已知 Na2S2O3 的某些性质如下：S2O23 能被 I2 氧化为 S4O26；酸性条件下 S2O23 迅速分解为 S和 SO2。.市售 Na2S2O3 中常含有 SO24，请完成以下方案，检验其中含有的 SO24：.利用 K2Cr2O7 标准溶液可以定量测定市售硫代硫酸钠试剂的纯度，步骤为：溶液配制：称取 1.
38、0 g Na2S2O3 试样，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，最终定容至 100 mL。滴定：取 10.00 mL 0.01 molL1K2Cr2O7 标准溶液，加硫酸酸化，再加过量 KI 溶液。往步骤所得溶液中加入某指示剂，用 Na2S2O3 滴定至终点(2S2O23 I2=S4O26 2I)，记录 Na2S2O3 溶液用量，平行滴定 3 次。(1)步骤中必须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、_和_。(2)完成并配平步骤中的离子反应：_Cr2O27 _()_I=_I2_Cr3_H2O。(3)步骤中，指示剂最好选用_，该滴定应在接近中性的溶液中进行而不在强酸性溶液进行的原因是_。(4)若 3 次滴定
39、Na2S2O3 溶液的平均用量为 12.00 mL，则样品的纯度为_。(Na2S2O3 的摩尔质量为 158 g mol1)。解析：.硫代硫酸钠在酸性条件下可自身发生氧化还原反 应生成单质硫和二氧化硫气体，可根据溶液是否变浑浊验证硫 代硫酸钠，反应后加入氯化钡，如有沉淀，可说明存在硫酸钠。.(1)要配制 100 mL 溶液，则需要烧杯、玻璃棒、100 mL容量瓶和胶头滴管。(2)反应中 Cr 元素的化合价从6 降低到3。碘元素的化合价从1 升高到 0，因此根据电子得失守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比是 16。根据原子守恒可知还有氢离子参加反应，则配平后的离子方程式为：Cr2O27 14H6
40、I=3I22Cr37H2O。(3)碘遇淀粉显蓝色，所以最好选择淀粉作指示剂；由题意可知在酸性溶液中 S2O23 迅速分解为 S 和 SO2，所以该滴定不能在强酸性溶液中进行。(4)根据离子方程式 2S2O23 I2=S4O26 2I、Cr2O27 14H6I=3I22Cr37H2O 可知 Cr2O27 3I26S2O23，所以反应中消耗硫代硫酸钠的物质的量是 0.01 L0.01 molL160.000 6 mol，则原样品中硫代硫酸钠的物质的量是 0.000 6 mol100 mL12 mL 0.005 mol，其质量是 0.005 mol158 gmol10.79 g，所以样品的纯度为79
41、%。答案：.实验步骤预期现象或结论加入过量盐酸有浅黄色浑浊出现、有刺激性气体产生静置后取上层清液，加入 BaCl2 溶液有白色沉淀产生，说明样品中含有 SO24.(1)100 mL 容量瓶 胶头滴管(2)1 14(H)6 3 2 7(3)淀粉溶液 酸性时 S2O23 迅速分解为 S 和 SO2，影响样品纯度的测定(4)79%应用2莫尔法是一种沉淀滴定法，以 K2CrO4 为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中 Cl的浓度。已知：(1)滴定终点的现象是_。(2)若用 AgNO3 溶液滴定 NaSCN 溶液，可选为滴定指示剂的是_(填字母序号)。ANaClBBaBr2CNa2CrO4
42、刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_物质AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白溶解度molL11.341067.11071.11086.51051.0106解析：(1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中 Ag和 Cl先反应，Cl消耗完后再和指示剂反应生成 Ag2CrO4 砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。(2)当用 AgNO3 溶液滴定 NaSCN 溶液时，所选择的指示剂和 Ag反应所生成沉淀的溶解度应大于 AgSCN 的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比 AgSCN 大的有 AgCl 和 Ag2CrO4，但是由于 AgCl 是白色沉淀，所以应选择 Na2CrO4 为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色砖红色)以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为：2AgCrO24=Ag2CrO4。答案：(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C 2AgCrO24=Ag2CrO4
