1、考点专练6氧化还原反应的综合应用配平、计算及滴定两年高考真题演练1.(2014上海化学，16)含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50 mg，则()A被氧化的砒霜为1.98 mgB分解产生的氢气为0.672 mLC和砒霜反应的锌为3.90 mgD转移的电子总数为6105NA2(1)2015安徽理综，27(2)请配平反应的化学方程式：NaBO2SiO2NaH2=NaBH4Na2SiO3(2)2015江苏化学，20(3)当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时，清液(pH约为8)中SO将NO2转化为NO，
2、其离子方程式为_。3(2015课标全国，28)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为_。(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：电解时发生反应的化学方程式为_。溶液X中大量存在的阴离子有_。除去ClO2中的NH3可选用的试剂是_(填标号)。a水 b碱石灰c浓硫酸 d饱和食盐水(3)用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；.在玻
3、璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；.用0.100 0 molL1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I22S2O=2IS4O)，指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为_。玻璃液封装置的作用是_。中加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_。测得混合气中ClO2的质量为_g。(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是_(填标号)。a明矾 b碘化钾 c盐酸 d硫酸亚铁4(1)2014天津理
4、综，7(6)KClO3可用于实验室制O2 ，若不加催化剂，400 时分解只生成两种盐，其中一种是无氧酸盐，另一种盐的阴阳离子个数比为11。写出该反应的化学方程式：_。(2)2014天津理综，10(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收，产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气，得到单质硫并使吸收液再生，写出再生反应的化学方程式： _。 (3)2014上海化学，28硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式：_。(4)2014课标全国，27(2)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化
5、学方程式为_。5(2014江苏化学，21B)磷酸铁(FePO42H2O，难溶于水的米白色固体)可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料，实验室可通过下列实验制备磷酸铁。(1)称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过滤。反应加热的目的是_。(2)向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2 。为确定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中 的Fe2，离子方程式如下： Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O 在向滴定管注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、_和_。 若滴定x mL滤液中的Fe2，消耗a molL1 K2Cr2O
6、7标准溶液b mL，则滤液中c(Fe2)_molL1。 为使滤液中的Fe2完全被H2O2氧化，下列实验条件控制正确的是_(填序号)。A加入适当过量的H2O2溶液B缓慢滴加H2O2溶液并搅拌C加热，使反应在较高温度下进行D用氨水调节溶液pH7考点专练6氧化还原反应的综合应用配平、计算及滴定一年模拟试题精练1.(2015云南昆明期末，2)下列氧化还原反应中，实际参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比正确的是()KClO36HCl(浓)=KCl3Cl23H2O；162Al2NaOH2H2O=2NaAlO23H2；31SiO23C=SiC2CO；123NO2H2O=2HNO3NO；21A B C D2
7、(2015广东深圳一次调研，3)已知氧化性：PbO2HMnO4，6种物质：H2O、PbO2、Pb(NO3)2、HMnO4、HNO3和Mn(NO3)2可以组成一个化学方程式。下列有关说法正确的是()APbO2是反应的还原剂B被还原的元素是Mn(NO3)2中MnC反应中1 mol氧化剂参与反应得到5 mol电子D反应方程式配平后，PbO2与Mn(NO3)2的化学计量数之比为523(2015河北衡水期末，6)NaNO2是一种食品添加剂，能致癌。酸性KMnO4溶液与NaNO2反应的离子方程式是MnONOMn2NOH2O(未配平)。下列叙述中正确的是()A该反应中NO被还原B反应过程中溶液的pH减小C生
8、成1 mol NaNO3需消耗0.4 mol KMnO4D.中的粒子是OH4(2015陕西师大附中期中)对于反应KMnO4HCl(浓)KClMnCl2Cl2H2O(未配平)，若有0.1 mol KMnO4参加反应，下列说法不正确的是()A转移0.5 mol电子B氧化产物与还原产物物质的量之比为52C参加反应的HCl为0.8 molD氧化剂与还原剂物质的量之比为185(2015山东潍坊期末，10)等物质的量的下列物质与足量稀硝酸反应，氧化产物为Cu2或SO，还原产物为NO。消耗硝酸的量最多的是()ACu BCu2O CCuS DCu2S6(2015安徽合肥调研，6)H3PO2是精细磷化工产品。工
9、业制备原理如下：.2P43Ba(OH)26H2O=3Ba(H2PO2)22PH3.Ba(H2PO2)2H2SO4=BaSO42H3PO2下列推断不正确的是()A反应是氧化还原反应，反应是非氧化还原反应BH3PO2具有还原性，在空气中可能被氧化成磷酸C反应中氧化剂与还原剂的质量之比为11D反应中，在标准状况下生成2.24 L PH3时，转移0.3 mol电子7(2015宁夏银川期末，13)LiAlH4是金属储氢材料又是有机合成中的常用试剂，遇水能剧烈反应释放出氢气，LiAlH4在125 时分解为LiH、H2和Al。下列叙述错误的是()ALiAlH4与乙醛作用生成乙醇，LiAlH4作还原剂BLiA
10、lH4与D2O反应，所得氢气的摩尔质量为4 gmol1C1 mol LiAlH4在125 时完全分解，转移3 mol电子DLiAlH4与水反应生成三种物质时，化学方程式可表示为：LiAlH44H2O=Al(OH)3LiOH4H28(2015陕西西安八校联考，11)羟胺(NH2OH)是一种还原剂，能将某些氧化剂还原，现有25.00 mL 0.049 mol/L羟胺的酸性溶液与足量的硫酸铁溶液在煮沸条件下反应，生成的Fe2恰好与24.65 mL 0.020 mol/L酸性KMnO4溶液完全反应，已知(未配平)：FeSO4KMnO4H2SO4Fe2(SO4)3K2SO4MnSO4H2O，则在上述反应
11、中羟胺的氧化产物是()AN2 BN2O CNO DNO29(2015河南八市三次联考，8)含有4.0 mol HNO3的稀硝酸分别与不同质量的铁粉反应，所得氧化产物a、b与铁粉物质的量关系如图所示(还原产物只有NO)。下列有关判断正确的是()Aa是Fe(NO3)2 Bn10.80Cp0.60 Dn31.2010(2015晋商四校联考，16)FeS与一定浓度的HNO3反应，生成Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、NO2、N2O4、NO和H2O，当NO2、N2O4、NO的物质的量之比为111时，实际参加反应的FeS与HNO3的物质的量之比为()A16 B17 C211 D162511(2015湖
12、北黄冈调研，13)已知3NaClO2NaClNaClO3。在某温度下，向含2 mol NaOH的溶液中通入适量氯气恰好完全反应。下列推断正确的是()A若产物中1，则在较低温度下反应，消耗22.4 L氯气B若产物中1，则在较高温度下反应且生成1.5 mol氯化钠C改变温度，理论上生成氯酸钠的物质的量最多为0.5 molD理论上，上述反应中转移电子最多为1 mol参考答案考点专练6氧化还原反应的综合应用配平、计算及滴定【两年高考真题演练】1C本题考查氧化还原反应。含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应的方程式为As2O36Zn12HCl=2AsH36ZnCl23H2O。根据砷的相对原子质量
13、为75，若砷的质量为1.50 mg，物质的量为0.02 mmol，被还原的砒霜为0.02 mmol2198 gmol11.98 mg，和砒霜反应的锌为3.90 mg。2AsH32As3H2分解产生的氢气在标准状态下为0.03 mmol22.4 Lmol10.672 mL；但题目中没有指明状态。转移的电子总数为0.18103NA。2解析(1)考查氧化还原反应的配平方法。(2)SO将NO2还原为NO，本身被氧化为SO，溶液的pH约为8，说明溶液呈弱碱性，由此可写出反应的离子方程式：SO2NO22OH=SO2NOH2O。答案(1)124212(2)SO2NO22OH=SO2NOH2O3解析(1)由K
14、ClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制取ClO2的反应中，KCO3CO2，则KClO3作氧化剂；Na2O3Na2O4，则Na2SO3作还原剂，根据电子守恒，n(KClO3)n(Na2SO3)21。(2)由制备ClO2的流程图可知， 电解NH4Cl溶液和盐酸的混合物得到NCl3溶液和H2，根据电子守恒和质量守恒可写出该反应的化学方程式。由制备ClO2的流程图可知，NaClO2和NCl3两溶液反应生成NH3，说明溶液呈碱性；COCO2，C3H3C，因此溶液X中大量存在的阴离子有OH和Cl。ClO2和NH3均是易溶于水的气体，a项错误，d项错误；b项，碱石灰与NH3不反应，错误；c项，浓硫酸易吸
15、收NH3，而与ClO2不反应，正确。(3)ClO2与KI溶液反应时，CO2C，2II2，反应环境为酸性，从而可写出该反应的离子方程式。玻璃液封装置的作用是防止残余的ClO2气体挥发到空气中，污染空气。步骤V反应中，I22I，I2使淀粉溶液显蓝色，故可选用淀粉溶液作指示剂，滴定至终点时溶液由蓝色变为无色。由反应2ClO210I8H=2Cl5I24H2O、I22S2O=2IS4O可得关系式：2ClO25I210S2O，n(S2O)0.100 0 molL120.00 mL103 L/mL2103 mol，则n(ClO2)2103 mol2/104104 mol，m(ClO2)4104 mol67.
16、5 gmol10.027 00 g。(4)亚氯酸盐(ClO)具有氧化性，应选用还原剂将ClO还原为Cl。碘化钾、盐酸具有还原性，可分别被亚氯酸盐氧化为I2、Cl2，二者均有毒，b错误，c错误；a项，明矾不具有还原性，错误；硫酸亚铁具有还原性，可被亚氯酸盐氧化为Fe3，且Fe3水解生成的Fe(OH)3胶体可净水，d正确。答案(1) 21(2)NH4Cl2HCl3H2NCl3Cl、OHc(3)2ClO210I8H=2Cl5I24H2O 吸收残余的二氧化氯气体(其他合理答案也可) 淀粉溶液溶液由蓝色变为无色且30 s内不恢复原色0.027 00(4)d4(1)4KClO3KCl3KClO4(2)2N
17、H4HSO22NH3H2O2S(3)3H2SO45H2S2KMnO4=5S2MnSO4K2SO48H2O(4)PbO24HCl(浓)PbCl2Cl22H2O5解析(1)加热是为了加快反应速率。(2)滴定管检漏后，先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗23次。6Fe2Cr2O，n(Fe2)6n(Cr2O)，有c(Fe2)x mL6a molL1b mL，得c(Fe2) molL1。C项，温度过高，H2O2会分解，使Fe2氧化不充分，错误；D项，用氨水调节pH7，Fe2、Fe3均生成沉淀，错误。答案(1)加快铁与稀硫酸反应速率(2)用蒸馏水洗净用K2Cr2O7标准溶液润洗23次AB【一年模拟试题精练】1B
18、结合氧化还原反应中化合价升降总值相等可知，反应中比例为15，反应中比例为12。2D氧化性：PbO2HMnO4，说明该反应是PbO2Mn(NO3)2Pb(NO3)2HMnO4，则有5PbO26HNO32Mn(NO3)2=5Pb(NO3)22HMnO42H2O，D项正确；PbO2是氧化剂，A项错误；Mn(NO3)2中锰元素的化合价升高，被氧化，B项错误；1 mol PbO2参与反应得到2 mol e，C项错误。3CMn化合价：72，N化合价：35，N的化合价升高，被氧化，在酸性条件下，消耗H，pH增大，A、B、D三项均错误。4D配平后各物质的化学计量数分别是2、16、2、2、5、8。从方程式知2
19、mol KMnO4参加反应，消耗HCl 16 mol，转移电子10 mol，当有0.1 mol KMnO4参加反应时，参加反应的HCl为0.8 mol，转移0.5 mol电子，A、C正确；由反应知氧化产物为Cl2，还原产物为MnCl2，物质的量之比为52，B正确；氧化剂与还原剂物质的量之比为15，D错误。5D设固体的物质的量均为1 mol，根据得失电子守恒和硝酸铜的组成计算消耗HNO3(包括表现氧化性和表现酸性的HNO3)的量。A项，n(HNO3)2 mol mol mol。B项，n(HNO3)2 mol2 mol mol。C项，1 mol CuS转化为CuSO4时，消耗n(HNO3) mol
20、。D项，1 mol Cu2S转化为Cu(NO3)2和CuSO4，消耗n(HNO3)2 mol mol mol。本题选D。6C反应中，2个P4中6个P的化合价由0升至1价，2个P的化合价由0降至3价，反应是氧化还原反应，且氧化剂与还原剂的质量之比为13，反应是复分解反应，A项正确、C项错误；H3PO2中磷元素的化合价为1价，能升至3价、5价，在空气中可能被氧化成磷酸，B项正确；反应中，每生成2 mol PH3，转移6 mol电子，生成的n(PH3)0.1 mol时，转移0.3 mol电子，D项正确。7B由乙醛生成乙醇属于加氢还原过程，故LiAlH4作还原剂，A项正确；LiAlH4与D2O反应的化
21、学方程式为LiAlH44D2O=Al(OD)3LiOD4HD，故反应所得氢气的摩尔质量为3 gmol1，B项错误；由反应的化学方程式：知1 mol LiAlH4完全分解转移3 mol电子，C项正确；D项正确。8B根据得失电子守恒，NH2OH失去的电子数等于高锰酸钾得到的电子数。羟胺中N元素的化合价为1，设羟胺的氧化产物中N元素的化合价为x，则25.00103 L0.049 mol/Lx(1)24.65103 L0.020 mol/L(72)，解得x1，则羟胺的氧化产物是N2O，B项正确。9C题图曲线相当于向含有4.0 mol HNO3的稀硝酸中逐渐加入铁粉，依次发生反应Fe4HNO3(稀)=F
22、e(NO3)3NO2H2O、2Fe(NO3)3Fe=3Fe(NO3)2，故a是Fe(NO3)3，b是Fe(NO3)2。当只发生反应时，4 mol HNO3完全反应生成1 mol Fe(NO3)3，消耗1 mol Fe，即q1，n11。当反应后溶质恰好为Fe(NO3)2时，共消耗1.5 mol Fe，Fe(NO3)2为1.5 mol，即r1.5，n31.5。当反应后溶质为等物质的量的Fe(NO3)3和Fe(NO3)2时，反应消耗0.2 mol Fe，生成0.6 mol Fe(NO3)2，剩余0.6 mol Fe(NO3)3，故p0.6，n21.2。本题选C。10B设NO2、N2O4、NO的物质的
23、量都是1 mol，此时，消耗硝酸的物质的量1 mol2 mol1 mol4 mol，硝酸得到电子的物质的量为1 mol(54)1 mol2(54)1 mol(52)6 mol，根据氧化还原反应中得失电子守恒，n(FeS) mol，再根据Fe2(SO4)3中硫酸根离子和铁离子的关系，生成硫酸铁需要的铁原子的物质的量为2 mol，则剩余的 mol铁原子生成硝酸铁，根据氮原子守恒知，生成Fe(NO3)3所需硝酸的物质的量为 mol3 mol，故实际参加反应的FeS与HNO3的物质的量之比为 mol( mol4 mol)17。11B依题意，温度影响氯气与氢氧化钠反应的产物。较低温度：.Cl22NaOH
24、=NaClNaClOH2O；较高温度：.3Cl26NaOH5NaClNaClO33H2O。若产物中1，则只发生反应，消耗1 mol氯气，没有指明标准状况，不能用22.4 Lmol1计算氯气的体积，A项错误。若产物中1，设其中NaClO的物质的量为a，则有n(NaClO3)a，n(NaCl)5aa6a，根据钠原子守恒知，n(NaCl)n(NaClO)n(NaClO3)n(NaOH)，8a2 mol，得a0.25 mol，故n(NaCl)60.25 mol1.5 mol，B项正确；若只发生反应，则生成氯酸钠的物质的量最多，为2 mol mol，C项错误；若只发生反应，则转移1 mol电子，若只发生反应，则转移 mol电子，故理论上转移电子最多为 mol，D项错误。
