1、专题十一盐类水解和沉淀溶解平衡考点一盐类的水解8.(2016江苏单科,14,4分)H2C2O4为二元弱酸。20 时,配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-) c(HC2O4-)B.c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中
2、:c(Na+)0.100 molL-1+c(HC2O4-)D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2O42-)答案BD结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2O42-)远小于c(HC2O4-),A错误;c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-),B正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-
3、)+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)-c(H+),再结合c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)=0.100 molL-1可以得出c(Na+)=0.100 molL-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+)=0.100 molL-1+c(HC2O4-)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+),因为此时溶液pH7,则c(OH-)-c(H+)-c(H2C2O4)0,故c(Na+)2c(C2O42-),D正确。评析本题以H2C2O4和NaOH反应体系为知识载体考查了溶液中的守恒关系。9.(2
4、015江苏单科,14,4分,)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向0.10 molL-1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)B.向0.10 molL-1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)c(NH4+)c(SO32-)C.向0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)D.向0.10 molL-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-
5、)答案DA项,依据电荷守恒可得c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-);由物料守恒知,c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3);又pH=7,c(H+)=c(OH-)。、联立得:c(NH4+)+c(H2SO3)=c(SO32-),则c(SO32-)c(NH4+)。C项,未通SO2之前,Na2SO
6、3溶液中物料守恒为c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3),通入SO2后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)c(Cl-);把、式代入中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。10.(2014江苏单科,14,4分,)25 时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1 molL-1CH3COONa溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-)B.0.1 molL-1 NH4Cl溶液与0.1 molL-1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(NH4+)c(
7、Cl-)c(OH-)C.0.1 molL-1 Na2CO3溶液与0.1 molL-1 NaHCO3溶液等体积混合:23c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)D.0.1 molL-1 Na2C2O4溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)答案ACA项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应得到0.05 molL-1 NaCl和0.05 molL-1 CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-
8、)=0.05 molL-1c(CH3COO-)c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,故c(NH4+)c(NH3H2O),B项错误;C项,根据物料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。11.(2012四川理综,10,6分,)常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是()A.新制氯水中加入固体NaOH:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)B.pH=8.3的NaHCO3溶液:c(Na+)c(H
9、CO3-)c(CO32-)c(H2CO3)C.pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合:c(Cl-)=c(NH4+)c(OH-)=c(H+)D.0.2 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)答案DA项,由溶液中电荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-);B项,NaHCO3溶液呈碱性,说明HCO3-的水解程度大于其电离程度,故四种微粒的浓度大小顺序为c(Na+)c(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-);C项,NH3H2O是弱碱,pH=11
10、的氨水中溶质浓度大于10-3 mol/L,和盐酸中和后,NH3H2O有剩余,溶液呈碱性;D项,依据溶液中电荷守恒和物料守恒可以得出此式。12.(2012天津理综,5,6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是()A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7B.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大C.含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后,溶液中c(K+)=c(HCO3-)D.在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)答案DA项,同浓度、同体积的NaOH溶液与H2SO4溶液混合后,溶液的pHc(
11、HCO3-);D项,CH3COONa溶液显碱性,加入适量CH3COOH使溶液显中性时:c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得c(Na+)=c(CH3COO-)。考点二沉淀溶解平衡6.(2015浙江理综,13,6分,)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O),设计了如下流程:下列说法不正确的是()A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉B.固体1中一定有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2C.从溶液2得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解D.若改变
12、方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO47H2O答案D综合上述信息可知A、B、C项均正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,结晶分离得不到FeSO47H2O,D项不正确。7.(2013北京理综,10,6分)实验:0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL-1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()
13、A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I- AgI,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。8.(2013江苏单科,14,4分,)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2
14、+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lg c(M),p(CO32-)=-lg c(CO32-)。下列说法正确的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO32-)C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO32-)D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)p(Ca2+),则c(CO32-)c(Ca2+),C项错误;c点c(CO32-)c(Mg2+)p(CO32-),则c(Mg2+)c(CO32-),D项正确。9.(2012浙江理综,26,14分,)已知:I2+2S2O3
15、2- S4O62-+2I-相关物质的溶度积常数见下表:物质Cu(OH)2Fe(OH)3CuClCuIKsp2.210-202.610-391.710-71.310-12 (1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,为得到纯净的CuCl22H2O晶体,加入,调至pH=4,使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c(Fe3+)=。过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到CuCl22H2O晶体。(2)在空气中直接加热CuCl22H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,原因是(用化学方程式表示)。由CuCl22H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是。(3)某学习小组用“间接
16、碘量法”测定含有CuCl22H2O晶体的试样(不含能与I-发生反应的氧化性杂质)的纯度,过程如下:取0.36 g试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,生成白色沉淀。用0.100 0 molL-1 Na2S2O3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。可选用作滴定指示剂,滴定终点的现象是。CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为。该试样中CuCl22H2O的质量百分数为。答案(1)Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO32.610-9 molL-1(2)2CuCl22H2O Cu(OH)2CuCl2+2HCl+2H2O主要产物写成Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、
17、CuO均可在干燥的HCl气流中加热脱水(3)淀粉溶液蓝色褪去,放置一定时间后不复色2Cu2+4I- 2CuI+I295%解析(1)考虑到不引入新的杂质,调节至溶液pH为4,使Fe3+沉淀的试剂可以是Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3、CuO等。pH=4时,c(OH-)=KWc(H+)=10-10 molL-1,此时溶液中c(Fe3+)=Kspc3(OH-)=2.610-39(10-10)3 molL-1=2.610-9 molL-1。(2)CuCl22H2O在空气中加热会发生水解反应:2CuCl22H2O Cu(OH)2CuCl2+2HCl+2H2O或CuCl22H2O CuO+2HCl+H2O,要得到无水CuCl2,应将CuCl22H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水以抑制其水解。(3)依题给信息,用“间接碘量法”测定CuCl22H2O晶体试样纯度的反应原理是:2Cu2+4I- 2CuI+I2,I2+2S2O32- S4O62-+2I-,用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,指示剂选择淀粉溶液,终点时溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色。由2Cu2+I22S2O32-得CuCl22H2O试样的纯度为0.100 0molL-120.0010-3L171 gmol-10.36 g100%=95%。
