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2017届高考化学二轮复习(江苏专用)课件:第一部分 专题四 化学反应速率和化学平衡 .ppt

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资源描述

1、最新考纲 1.了解化学反应速率的概念和平均反应速率的定量表示方法。2.理解温度、浓度、压强和催化剂等对化学反应速率影响的一般规律。3.认识催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。4.了解化学反应的可逆性。能用焓变和熵变说明常见简单化学反应的方向。5.理解化学平衡和化学平衡常数的含义,能用化学平衡常数进行简单计算。6.理解浓度、温度、压强、催化剂等对化学平衡影响的一般规律。7.认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。考点一 化学反应速率及其影响因素1.(高考题汇编)下列说法正确的是()A.2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)在常温下能自发进行,

2、则该反应的H0(2014江苏化学,11B)B.反应NH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的H0(2013江苏化学,11A)重温真题 C.N2(g)3H2(g)2NH3(g)H0,其他条件不变时升高温度,反应速率v(H2)和H2的平衡转化率均增大(2012江苏化学,10C)D.对于反应2H2O2=2H2OO2,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率(2011江苏化学,12D)解析 反应S0,能自发进行,说明H0,A错误,B项正确;C项升高温度,v(H2)增大,平衡逆向移动,H2的平衡转化率减小,错误;D项加入催化剂MnO2和升温均能加快反应速率,正确。答案

3、BD 2.(2015福建理综,12)在不同浓度(c)、温度(T)条件下,蔗糖水解的瞬时速率(v)如下表。下列判断不正确的是()0.600 0.500 0.400 0.300 318.2 3.60 3.00 2.40 1.80 328.2 9.00 7.50 a 4.50 b 2.16 1.80 1.44 1.08 T/K v/mmolL-1min-1 c/molL-1 A.a6.00 B.同时改变反应温度和蔗糖的浓度,v可能不变 C.b318.2 D.不同温度时,蔗糖浓度减少一半所需的时间相同 解析 A项,根据表中的数据可知:328.2 K时,蔗糖溶液的浓度越大,水解的速率越快。根据浓度与速率

4、的变化关系可知,蔗糖的浓度每减小0.100 molL1,速率减小1.50 mmolL1min1,所以在浓度为0.400 molL1时,蔗糖水解的速率a=6.00 mmolL1min1,正确;B项,根据表中的数据可知:温度升高,水解速率越快,浓度越高,水解速率也越快,同时改变反应物的浓度和反应的温度,若二者对反应速率的影响趋势相反,并能相互抵消,反应速率也可能不变,正确;C项,在物质的浓度不变时,温度升高,水解速率加快,温度降低,水解速率减慢。由于在 物质的浓度为0.600 molL1时,当318.2 K时水解速率是3.60mmolL1min1,现在该反应的速率为2.16 mmolL1min1小

5、于3.60 mmolL1min1,所以反应温度低于318.2 K,即b318.2,正确;D项,由于温度不同时,在相同的浓度时的反应速率不同,所以不同温度下,蔗糖浓度减小一半所需的时间不同,错误。答案 D 3.2016江苏化学,20(3)纳米铁粉可用于处理地下水中的污染物。(1)一定条件下,向 FeSO4 溶液中滴加碱性 NaBH4 溶液,溶液中BH4(B 元素的化合价为3)与 Fe2反应生成纳米铁粉、H2 和B(OH)4,其离子方程式为_。(2)纳米铁粉与水中 NO3 反应的离子方程式为4Fe NO3 10H=4Fe2NH4 3H2O研究发现,若 pH 偏低将会导致 NO3 的去除率下降,其原

6、因是_。(3)相同条件下,纳米铁粉去除不同水样中 NO3 的速率有较大差异(见图),产生该差异的可能原因是_。含 50 mgL1 NO3 的水样含 50 mgL1 NO3 50 mgL1 Cu2的水样 解析(1)反应物为 Fe2、BH4,生成物为 Fe、H2 和 B(OH)4,BH4中 H 显1 价,被氧化为 H2,注意溶液呈碱性,配平。(2)pH 偏低,说明 c(H)大,纳米铁粉能与 H反应。(3)由图可知含有 Cu2的溶液中去除速率快,可以从影响速率的因素角度分析,如 Cu2的催化作用,铁置换 Cu 构成原电池,加快纳米铁的反应速率。答案(1)2Fe2BH4 4OH=2Fe2H2B(OH)

7、4 (2)纳米铁粉与 H反应生成 H2(3)Cu 或 Cu2催化纳米铁粉去除 NO3 的反应(或形成的 FeCu 原电池增大纳米铁粉去除 NO3 的反应速率)感悟高考 1.题型:选择题 填空题 2.考向:历年高考均有所涉及,属于高频考点,主要有以下考查角度:化学反应速率的定量计算;化学反应速率的大小比较;外界条件对化学反应速率的影响及其图像、数据表格分析。特别关注:卷对一些陌生图像的定性、定量研究。知识精华 1.知识整合:外界条件对化学反应速率的影响(1)纯液体和固体浓度可视为常数,它们的量的改变不会影响化学反应速率。但固体颗粒的大小导致接触面积的大小发生变化,故影响化学反应速率。(2)对使用

8、催化剂的反应,由于催化剂只有在适宜的温度下活性最大,反应速率才能达到最大,故在许多工业生产中温度的选择还需考虑催化剂的活性温度范围。(3)对于有气体参与的化学反应,有以下几种情况:恒温时,压缩体积引起 压强增大引起 反应物浓度增大引起 反应速率加快。恒温时,对于恒容密闭容器:a.充入气体反应物引起 气体反应物浓度增大(压强也增大)引起反应速率加快。b.充入“惰性”气体引起 总压强增大反应物浓度未改变反应速率不变。恒温恒压时充入“惰性”气体引起 体积增大引起 气体反应物浓度减小引起 反应速率减小。(4)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同。当增大反应物浓度时

9、,v正增大,v逆瞬间不变,随后也增大;改变压强,气体分子数减小方向的反应速率变化程度大;对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强正、逆反应速率改变程度相同;升高温度,v正和v逆都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度大;降低温度、v正和v逆都减小,但吸热反应方向的反应速率减小的程度大;使用催化剂,能同等程度地改变正、逆反应速率。2.方法:化学反应速率的求算(1)公式法:v(B)c(B)tn(B)Vt用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点:浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不是即时速率,且计算时取正值。同一反应用不同的物

10、质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比。(2)比值法:同一化学反应,各物质的反应速率之比等于方程式中的化学计量数之比。对于反应:mA(g)nB(g)=pC(g)qD(g)来说,则有v(A)mv(B)nv(C)pv(D)q。状元体会在判断外界条件对速率影响时,一定要和平衡移动区分开,速率比较的是快慢,而平衡移动取决于 v正、v逆的相对大小,平衡向正反应方向移动,正反应速率可能反而降低,如对于放热反应降低温度;另外需注意在进行化学反应速率的相关计算时,不能用某物质的物质的量代替物质的量浓度计算,速率大小比较时,易忽视各物质的速率的单位是否一致,单

11、位书写是否正确。题组1 化学反应速率的影响因素 1.已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ,在含少量I的溶液中,H2O2分解的机理为:H2O2IH2OIO慢 H2O2IOH2OO2I快 下列有关该反应的说法正确的是()A.反应速率与I的浓度有关 B.IO也是该反应的催化剂 C.反应活化能等于98 kJ mol1 D.v(H2O2)v(H2O)v(O2)题组精练 解析 A项,H2O2的分解速率取决于第一步的慢反应,该反应中I为反应物,故反应速率与I的浓度有关。正确;B项,该反应的催化剂为I,IO只是该反应的中间物质,错误;C项,98kJ mol1是1 mol H2O2分解的反应热,反应热

12、与活化能无关,错误;D项,将题给两个反应合并可得总反应为2H2O2=2H2OO2,由化学反应速率与其对应物质的化学计量数的关系可知,该反应中不同物质的反应速率关系应为v(H2O2)v(H2O)2v(O2),错误。答案 A 2.向某密闭容器中加入0.3 mol A、0.1 mol C和一定量的B三种气体,在一定条件下发生反应,各物质的物质的量浓度随时间变化的情况如图1所示。图2为t2时刻后改变反应条件,平衡体系中化学反应速率随时间变化的情况,四个阶段都各改变一种条件,且所改变的条件均不相同。已知t3t4阶段为使用催化剂。下列说法错误的是()A.若t115,生成物C在t0t1时间段的平均反应速率为

13、0.002molL1s1 B.t4t5阶段改变的条件为减小压强,t5t6阶段改变的条件是升高温度 C.B的起始物质的量为0.02 mol D.该反应的化学方程式为3A(g)B(g)2C(g)解析 若 t115,生成物 C 在 t0t1 时间段的平均反应速率 v(C)c(C)t0.11 molL10.05 molL115 s0.004 molL1s1,A 选项错误;t3t4 阶段为使用催化剂,t4t5 阶段,正、逆反应速率都减小,且化学平衡不移动,所以改变的条件只能为减小压强,且反应前后气体分子数不变,反应中 A 的物质的量浓度变化为 0.15 molL10.06 molL10.09 molL1

14、,C 的物质的量浓度变化为0.11 molL10.05 molL10.06 molL1,所以化学方程式中 A与 C 的化学计量数之比为 0.090.0632,则该反应的化学方程式为 3A(g)B(g)2C(g),t5t6 阶段,正、逆反应速率都增大,改变的条件应为升高温度,故 B、D 选项正确;由 A 的起始物质的量为 0.3 mol 和起始物质的量浓度为 0.15 molL1 可知,容器的容积 V0.3 mol0.15 molL12 L,由化学方程式可知 B 的起始物质的量浓度为 0.05 molL1-(0.11 molL1-0.05 molL1)1/20.02 molL1,所以 B 的起始

15、物质的量 n(B)0.02 molL12 L0.04 mol,故 C 选项错误。答案 AC 题组2 化学反应速率的定量分析 3.一定温度下,10 mL 0.40 molL1 H2O2溶液发生催化分解。不同时刻测得生成O2的体积(已折算为标准状况)如下表:t/min 0 2 4 6 8 10 V(O2)/mL 0.0 9.9 17.2 22.4 26.5 29.9 下列叙述不正确的是(溶液体积变化忽略不计)()A.06 min的平均反应速率:v(H2O2)3.3102 molL1min1 B.610 min的平均反应速率:v(H2O2)3.3102 molL1min1 C.反应至6 min时,c

16、(H2O2)0.30 molL1 D.反应至6 min时,H2O2分解了50%解析 根据题目信息可知,06 min,生成22.4 mL(标准状况)氧气,消耗0.002 mol H2O2,则v(H2O2)3.3102 molL1 min1,A项正确;随反应物浓度的减小,反应速率逐渐降低,B项正确;反应至6 min时,剩余0.002 mol H2O2,此时c(H2O2)0.20 molL1,C项错误;反应至6 min时,消耗0.002 mol H2O2,转化率为50%,D项正确。答案 C 4.2015课标全国,28(4)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:Bodenst

17、eins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)I2(g)H11 kJmol1在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:t/min 0 20 40 60 80 120 x(HI)1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784 x(HI)0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784(1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为_。(2)上述反应中,正反应速率为v正k正x2(HI),逆反应速率为v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为_(以K和k正表示)。若k正0.002 7 min1,在t40 min

18、时,v正_min1。(3)由上述实验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_(填字母)。解析(1)2HI(g)H2(g)I2(g)是反应前后气体物质的量不变的反应。反应后 x(HI)0.784,则 x(H2)x(I2)0.108,Kc(H2)c(I2)c2(HI)0.108V 0.108V(0.784V)2 0.1080.1080.7842。(2)到达平衡时,v正v 逆,即 k 正x2(HI)k 逆x(H2)x(I2),k 逆k 正x2(HI)x(H2)x(I2)k 正/K,在 t40 min 时,x(HI)0.85,

19、v 正k 正x2(HI)0.002 7 min1(0.85)21.95103 min1。(3)原平衡时,x(HI)为0.784,x(H2)为0.108,二者图中纵坐标均约为1.6(因为平衡时v正v逆),升高温度,正、逆反应速率均加快,对应两点在1.6上面,升高温度,平衡向正反应方向移动,x(HI)减小(A点符合),x(H2)增大(E点符合)。答案(1)0.1080.1080.7842(2)k 正/K 1.95103(3)A 点、E 点 练后归纳 1.化学反应速率计算“3”注意(1)不注意容器的容积。(2)漏写单位或单位写错。(3)忽略有效数字。2.化学反应速率快慢比较“3”关键(1)看单位是否

20、统一,若不统一,换算成相同单位。(2)比较不同时间段内的化学反应速率大小时,可先换算成同一物质表示的反应速率,再比较数值大小。(3)比较化学反应速率与化学计量数的比值。例如,对于一般反应 aA(g)bB(g)cC(g)dD(g),比较不同时间段内v(A)a与v(B)b的大小,若v(A)av(B)b,则用 A 表示的反应速率比用 B 表示的大。考点二 化学反应的限度的定量分析重温真题 1.(2015天津理综,6)某温度下,在 2 L 的密闭容器中,加入 1 mol X(g)和 2 mol Y(g)发生反应:X(g)mY(g)3Z(g)平衡时,X、Y、Z 的体积分数分别为 30%、60%、10%。

21、在此平衡体系中加入 1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z 的体积分数不变。下列叙述不正确的是()A.m2B.两次平衡的平衡常数相同C.X 与 Y 的平衡转化率之比为 11D.第二次平衡时,Z 的浓度为 0.4 molL1 解析 A项,由题意可知两种条件下X、Y、Z的初始物质的量不同,而最终平衡状态相同,则两种条件下建立的平衡为温度、容积不变时的等效平衡,故满足反应前后气态物质计量数之和相等,则1m3,m2,正确;B项,温度不变,平衡常数不变,正确;C项,X、Y 的初始物质的量之比为12,根据方程式可知参加反应的X、Y的物质的量之比也为12,故X与Y的平衡转化率之比为11,正确;D项

22、,由化学方程式可知该反应的反应前后气体的物质的量不变,所以第二次平衡时气体的总物质的量为4 mol,则Z的物质的量为4 mol10%0.4 mol,Z的浓度为0.4 mol2 L0.2 molL1,错误。答案 D 2.(1)2016新课标全国,27(2)CrO24 和 Cr2O27 在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为 1.0 molL1 的 Na2CrO4 溶液中c(Cr2O27)随 c(H)的变化如图所示。用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_ _。由图可知,溶液酸性增大,CrO24 的平衡转化率_(填“增大”、“减小”或“不变”)。根据 A 点数据,计算出该转化反应的平衡常数

23、为_。升高温度,溶液中 CrO24 的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(2)2015浙江理综,28(2)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:维持体系总压 p 恒定,在温度 T 时,物质的量为 n、体积为 V 的乙苯蒸气发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为,则在该温度下反应的平衡常数 K_(用 等符号表示)。(3)2014福建理综,24(3)已知t 时,反应FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)的平衡常数K0.25。t 时,反应达到平衡时n(CO)n(CO2)_。若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s),并通入x mol CO,t 时反应达到平衡。

24、此时FeO(s)转化率为50%,则x_。解析(1)由图可知,随着溶液酸性增大,溶液中 c(Cr2O27)逐渐增大,说明 CrO24 逐渐转化为 Cr2O27,则 CrO24 的平衡转化率逐渐增大,其反应的离子方程式为:2CrO24 2HCr2O27 H2O;由图中 A 点数据,可知:c(Cr2O27)0.25 molL1、c(H)1.0107molL1,则进一步可知 c(CrO24)1.0 molL120.25 molL10.5 molL1,根据平衡常数的定义可计算出该转化反应的平衡常数为 1.01014;升高温度,溶液中 CrO24 的平衡转化率减小,说明化学平衡逆向移动,则正反应为放热反应

25、,即该反应的H小于 0。(2)根据反应:平衡时体积为(1)V平衡常数 Kn(1)V n(1)V(1)n(1)V)n2(12)V另外利用分压也可以计算出:Kp2(12)p(3)根据该反应的 Kc(CO2)/c(CO)0.25,可知反应达到平衡时n(CO)n(CO2)41。根据反应:FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)初始物质的量/mol0.02x00变化物质的量/mol0.010.010.010.01平衡物质的量/mol0.01x0.010.010.01根据化学平衡常数可知:K0.01/(x0.01)0.25,解得 x0.05。答案(1)2CrO24 2HCr2O27 H2O 增大 1.

26、01014 小于(2)2(12)p 或n2(12)V(3)41 0.05 感悟高考 1.题型:选择题(次)填空题(主)2.考向:该部分内容通常是在化学反应原理综合题目中,通过与平衡浓度、转化率的计算,图像的分析等相结合,同时联系生产生活实际考查学生知识运用能力。特别关注:有气体参与的反应,用平衡分压替代平衡浓度来表示化学平衡常数。化学平衡常数的定量应用(1)利用K判断化学反应的热效应 知识精华(2)利用K判断反应进行的方向 若任意状态下的生成物与反应物的浓度幂之积的比值为Qc,则QcK,反应向逆反应方向进行;QcK,反应处于平衡状态;QcK,反应向正反应方向进行。状元体会 对于化学平衡常数的定

27、性理解:对于同类型的反应,K值越大,反应物转化率越大,表示反应进行的程度越大;K值越小,反应物转化率越小,表示反应进行的程度越小。化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关。化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若化学方程式中的化学计量数变化,相应地化学平衡常数也要发生变化。对于化学平衡常数的求算,应力求列式条理,计算准确,常用“三段式”求解:模板 mA nB pC qD 起始量:ab00 变化量:mxnxpxqx 平衡量:amxbnxpxqx 题组1 化学平衡常数的理解和计算推断 1.只改变一个影响因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是()A.K值不变,平衡可能移动 B

28、.K值变化,平衡一定移动 C.平衡移动,K值可能不变 D.平衡移动,K值一定变化 解析 平衡常数只与温度有关系,温度不变平衡也可能发生移动,则K值不变,平衡可能移动,A正确;K值变化,说明反应的温度一定发生了变化,因此平衡一定移动,B正确;平衡移动,温度可能不变,因此K值可能不变,C正确,D错误。题组精练 D2.温度为T K时,将0.40 mol A气体充入2.0 L固定容积的密闭容器中,发生反应A(g)2B(g)H0,经过一段时间后达到平衡。反应过程中测得的部分数据见下表:时间/s 0 20 40 80 100 n(A)/mol 0.40 0.20 0.10 n(B)/mol 0 0.24

29、0.60 0.60 下列说法正确的是()A.040 s的平均反应速率v(B)0.01 molL1s1 B.T K时该反应的平衡常数为3.6 C.相同条件下,若起始时充入0.80 mol A,则达到平衡时c(B)小于0.60 molL1 D.相同条件下,若起始时向容器中充入0.05 mol A、0.70 mol B,则反应达到平衡前v(正)v(逆)解 析 0 40 s的 平 均 反 应 速 率v(B)2v(A)2(0.400.20)mol2.0 L40 s0.005 molL1s1,A 项错误。100 s 时反应处于平衡状态,平衡常数 Kc2(B)c(A)0.3020.05 1.8,B 项错误。

30、相同条件下,若起始时投入 0.80 mol A,则达到的平衡相当于原平衡缩小一半容器体积的效果,平衡向左移动,C 项正确。Qc0.3520.0254.91.8,达到平衡前反应逆向进行,故反应达到平衡前 v(正)v(逆),D 项错误。答案 C 题组2 化学平衡常数的综合应用 3.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)NOCl(g)K1 H10()2NO(g)Cl2(g)2NOCl(g)K2 H2”“1;平衡常数只是温度的函数,故由恒容条件改为恒压条件时平衡常数不变;要使平衡常数减小,平衡应逆向移动,因为反应()是放热反应,故应升

31、高温度。答案(1)K21/K2(2)2.5102 75%不变 升高温度 4.亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,可由NO和Cl2反应得到,化学方程式为2NO(g)Cl2(g)2NOCl(g)。(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)NOCl(g)4NO2(g)2NaCl(s)2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)2NO(g)Cl2(g)2NOCl(g)设反应对应的平衡常数依次为K1、K2、K3,则K1、K2、K3之间的关系为_。(2)300 时,2NOCl(g)2NO(g)Cl2(g)。正反应速率的表

32、达式为v正kcn(NOCl)(k为速率常数,只与温度有关),测得速率与浓度的关系如表所示:序号 c(NOCl)/molL1 v/molL1s1 0.30 3.60109 0.60 1.44108 0.90 3.24108 n_,k_。(3)在1 L恒容密闭容器中充入2 mol NO(g)和1 mol Cl2(g),在不同温度下测得c(NOCl)与时间t的关系如图A所示:反应开始到 10 min 时 NO 的平均反应速率 v(NO)_ molL1min1。T2 时该反应的平衡常数 K 为_。Cl2 的平衡转化率为_。(4)在密闭容器中充入 NO(g)和 Cl2(g),改变外界条件温度、压强、n(

33、Cl2)n(NO)、与催化剂的接触面积,NO 的转化率变化关系如图 B所示。X 代表_。解析(1)根据盖斯定律知,2,从而可推知平衡常数之间的关系。(2)将组数据代入表达式计算,0.600.30n1.441083.601094,解得 n2。再代入任意一组数据可计算出 k 值。(3)10 min 时,c(NOCl)1 molL1,则转化的 NO 的物质的量为 1 mol,则 v(NO)1 molL110 min 0.1 molL1min1。平衡常数K12120.52。Cl2 的平衡转化率为0.5 molL11 molL1 100%50%。(4)根据图 A,T2 下反应速率较大,说明 T2 大于

34、T1,而 T2 下达到平衡状态时,c(NOCl)较小,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,故正反应是放热反应。观察图 B,随着 X 的增大,NO 的转化率增大,说明平衡向正反应方向移动,该可逆反应的正反应是气体分子数减小的反应,且正反应是放热反应,X 代表压强或n(Cl2)n(NO)。与催化剂的接触面积大小只影响化学反应速率,不会使平衡移动,即不改变转化率。答案(1)K2K3K21(2)2 4.0108 L mol1s1(3)0.1 2 50%(4)压强或n(Cl2)n(NO)考点三 化学平衡移动与模型构建1.(2013江苏化学,15)一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)H

35、2(g),其正反应放热。现有三个相同的2 L 恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器、,在中充入1 molCO和1 mol H2O,在中充入1 mol CO2和1 mol H2,在中充入2 mol CO和2 mol H2O,700 条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是()A.容器、中正反应速率相同 B.容器、中反应的平衡常数相同 C.容器中CO的物质的量比容器中的多 D.容器中CO的转化率与容器中CO2的转化率之和小于1 重温真题 解析 容器中正向建立平衡,容器中逆向建立平衡,由于正反应放热、容器为绝热,前者温度高,反应速率快,A错误;容器中温度高,相对于容器相当于升高温度平衡逆向移动

36、,CO转化率低,剩余的多,C正确;容器的投料量是容器的2倍,由于是气体体积相等的反应,最终建立等效平衡,但由于容器的投料量多,放出的热量多,两容器的温度不同,所以平衡常数不同,B错误;若容器、建立等效平衡,则容器中CO的转化率与容器中CO2的转化率和为1,由A、C分析可知,A中温度高,CO的转化率低,所以两者之和小于1,D正确。答案 CD 2.(2014江苏化学,15)一定温度下,在三个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)容器编号 温度()起始物质的量(mol)平衡物质的量(mol)CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)387

37、 0.20 0.080 0.080 387 0.40 207 0.20 0.090 0.090 下列说法正确的是()A.该反应的正反应为放热反应 B.达到平衡时,容器中的CH3OH体积分数比容器中的小 C.容器中反应达到平衡所需时间比容器中的长 D.若起始时向容器中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15mol和H2O 0.10 mol,则反应将向正反应方向进行 解析 对比容器、,可知起始时物质的量都是0.20 mol,容器温度降低,CH3OCH3平衡时的物质的量增大,说明平衡正向移动,故正反应是放热反应,A项正确;B项,容器的投料量是容器的两倍,相当于加压,但题给反应是气体

38、体积相等的反应,两者建立等效平衡,CH3OH体积分数不变,错误;C项,容器的温度比容器高,温度高,化学反应速率快,到达平衡时间短,错误;D项,容器中,2CH3OHCH3OCH3H2Oc(始)/(molL1)0.20 0 0c(转)/(molL1)0.16 0.08 0.08c(平)/(molL1)0.04 0.08 0.08Kc(CH3OCH3)c(H2O)c2(CH3OH)4,Qcc(CH3OCH3)c(H2O)c2(CH3OH)0.150.100.150.15230,观察图像知,随着温度的升高,c(CO2)减小,平衡为正移,则H0,错误;B项,相同温度下,图中点所在曲线对应的c(CO2)高

39、,表示通入0.2 mol CO2,则点所在曲线表示通入0.1 mol CO2,点和点的c(CO2)相等,由图知参加反应的CO2的物质的量:点大于点的2倍,且该反应为气体 分子数增多的反应,同时点的温度比点高,所以体系的总压强p总:p总(状态)2p总(状态),B项正确;C项,状态和,温度相同,中CO2的投料量是中CO2投料量的2倍,若恒容时两平衡等效,则有c(CO,状态)2c(CO,状态),但成比例增加投料量,相当于加压,平衡向逆反应方向移动,所以c(CO,状态)v逆(状态),错误。答案 BC 4.(2016江苏化学,15)一定温度下,在3个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)CO

40、(g)CH3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是()容器 温度/K 物质的起始浓度/molL1 物质的平衡浓度/molL1 c(H2)c(CO)c(CH3OH)c(CH3OH)400 0.20 0.10 0 0.080 400 0.40 0.20 0 500 0 0 0.10 0.025 A.该反应的正反应放热 B.达到平衡时,容器中反应物转化率比容器中的大 C.达到平衡时,容器中c(H2)大于容器中c(H2)的两倍 D.达到平衡时,容器中的正反应速率比容器中的大 解析 对比容器和可知两者投料量相当,若温度相同,最终建立等效平衡,但温度高,平衡时c(CH3OH)小,说明平衡向逆反应方向移动,即

41、逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,A正确;相对于成比例增加投料量,相当于加压,平衡正向移动,转化率提高,所以中转化率高,B错误;不考虑温度,中投料量是的两倍,相当于加压,平衡正向移动,所以中c(H2)小于中c(H2)的两倍,且的温度比高,相对于,平衡向逆反应方向移动,c(H2)增大,C错误;对比和,温度相同,两者建立等效平衡两容器中速率相等,但温度高,速率加快,D正确。答案 AD 感悟高考 1.题型:选择题 2.考向:综合考查化学反应速率、化学平衡常数计算、等效平衡原理及其模型构建。综合性强,难度较大。特别关注:关注多个变量对化学平衡的影响。通过构建模型简化过程分析。1.平衡移动方向的判断(

42、1)依据勒夏特列原理判断。(2)根据图像中正、逆反应速率相对大小判断:若v正v逆,则平衡向正反应方向移动;反之向逆反应方向移动。(3)依据变化过程中速率变化的性质判断:若平衡移动过程中,正反应速率增大的程度小于逆反应速度增大的程度,则平衡向逆反应方向移动。(4)依据浓度商(Qc)规则判断:若某温度下QcK,反应向正反应方向进行;QcK,反应向逆反应方向进行。知识精华 2.不同条件下转化率的变化规律(1)若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。(2)对于反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g):若只增加A的量,平衡向正反应方向移动,B的转化率增大,A的转化率

43、减小(恒温恒容,下同)。若按原比例同倍数地增加反应物A和B的量,则平衡向正反应方向移动,反应物的转化率与气体反应物的化学计量数有关:若mnpq,A、B的转化率都不变;若mnpq,A、B的转化率都增大;若mnpq,A、B的转化率都减小。(3)对mA(g)nB(g)pC(g):按mnp,mnp,mnp三种情况与上述完全相同。状元体会体会一:在研究平衡移动时,常用构造模型的方法,比如在一定温度下,2 mol SO2 和 1 mol O2 在容器甲中建立的平衡体系中,再加入 2 mol SO2 和 1 mol O2 的混合气体,你可以在另一个相同体积的容器乙中先建立平衡如图,此时这两个平衡体系完全一致

44、,此时如果把甲、乙之间的隔板抽去,各物质的量增倍,百分含量不变,然后再把它压成此时体积的12,压强增大,平衡右移,所以通过这样的虚拟过程,可以看出,在体积不变时,成比例加入反应物相当于增大压强。体会二:勒夏特列原理,是我们解答平衡移动的基石,但有些改变是不通过平衡移动来完成的,那么就不能用勒夏特列原理解释如:等体反应如“H2(g)I2(g)2HI(g)”压强改变,平衡不发生移动。催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,所以催化剂不会影响化学平衡。当外界条件的改变对平衡移动的影响与生产要求不一致时,不能用勒夏特列原理解释,如工业合成氨选择500 比室温对生产有利,是因为500 反应速率快,对生产有

45、利,而从平衡上讲对生产不利。1.(2016苏州期末)T K时,向2.0 L恒容密闭容器中先通入0.10mol COCl2,反应COCl2(g)Cl2(g)CO(g),经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表:题组精练 t/s 0 2 4 6 8 n(Cl2)/mol 0 0.030 0.039 0.040 0.040 下列说法正确的是()A.保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(Cl2)0.022 molL1,则反应的H0 B.反应在前2s的平均速率v(CO)0.015molL1s1 C.保持其他条件不变,起始向容器中充入0.12 mol COCl2、0.06mol Cl2和0.

46、06 mol CO,反应达到平衡前的速率:v正K,反应逆向进行,所以v正1.2,对比、,为恒压,由于正向建立平衡,气体体积减小,相对于相当于加压,相当于平衡向正反方向移动,b1.2,正确;B项,绝热,与温度不同,平衡常数不同,错误;C 项,若两者建立等效平衡,中 SO2 转化率和中 SO3 转化率和为 1,现在相对于,温度降低,相当于平衡正向移动,中SO3 转化率减小,正确;D 项,由 I 中数据得平衡时 c(SO2)0.8 molL 1,c(O2)0.4 molL 1,c(SO3)1.2 molL 1,K c2(SO3)c2(SO2)c(O2)5.6,Qc2(SO3)c2(SO2)c(O2)

47、v(逆),错误。答案 AC 3.(2016南通、扬州、泰州、淮安、宿迁五市联考)一定温度下,在三个体积均为0.5 L的恒容密闭容器中发生反应:CO(g)Cl2(g)COCl2(g),其中容器中5 min时到达平衡。容器编号 温度/起始物质的量/mol 平衡物质的量/mol CO Cl2 COCl2 COCl2 500 1.0 1.0 0 0.8 500 1.0 a 0 0.5 600 0.5 0.5 0.5 0.7 下列说法中正确的是()A.容器中前5 min的平均反应速率v(CO)0.16 molL1min1 B.该反应正反应为吸热反应 C.容器中起始时Cl2的物质的量为0.55 mol D

48、.若起始时向容器加入CO 0.8 mol、Cl2 0.8 mol,达到平衡时CO转化率大于80%解析 A项,v(CO)v(COCl2)(0.8 mol/0.5 L)5 min0.32 molL1min1,错误;B项,容器中COCl2折算成CO和Cl2时,与容器中CO和Cl2完全等价,平衡时,高温下对应的COCl2的量小,即高温下平衡逆向移动,所以正反应为放热反应,错误;C 项,、中,温度相等,所以 K 相等,中 K0.80.50.20.50.20.510,中 K0.50.50.50.5a0.50.510,a0.55 mol,正确;D 项,容器中,CO 的转化率为 80%,选项中加入的 CO 和

49、 Cl2 比容器 I 中的少,相当于减压,平衡逆向移动,所以 CO 的转化率小于 80%,错误。答案 C 4.(2016南京盐城徐州连云港高三二模)臭氧是理想的烟气脱硝剂,其脱硝反应为:2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g)H。不同温度下,在三个容器中发生上述反应,相关信息如下表及图所示:容器 甲 乙 丙 容积/L 1 1 2 反应物 2 mol NO2 2 mol NO2 2 mol N2O5 起始量 1 mol O3 1 mol O3 1 mol O2 温度/K T1 T2 T3 下列说法正确的是()A.010 min内甲容器中反应的平均速率:v(NO2)0.02 molL1mi

50、n1 B.T10 C.平衡时N2O5浓度:c乙(N2O5)c丙(N2O5)D.T1 K时,若起始时向容器甲中充入2 mol NO2、1 mol O3、2 mol N2O5和2 mol O2,则脱硝反应达到平衡前,v(正)T1,而高温下对应的N2O5浓度低,即高温下平衡逆向移动,所以正反应的HK,所以反应逆向移动,v(逆)v(正),正确。答案 D 解题微模板 等效平衡的解题思路(1)构建等温等容平衡思维模式(见图示):新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。(2)构建等温等压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示):新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的

51、叠加,压强不变,平衡不移动。【示例】一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)CO2(g)2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:“四步”识图像 借图巧解题已知:气体分压(p分)气体总压(p总)体积分数。下列说法正确的是()A.550 时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动 B.650 时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%C.T 时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动 D.925 时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp24.0p总【审题指导】容器的特征:恒压密闭容器;反应的特征:正反应是气体体积增大的反应;图

52、像的特征:纵坐标是气体体积分数,横坐标是温度;挖掘图像中的信息:是平衡时的温度与体积分数的关系;445 时才发生反应等;充入惰性气体,相当于减压;利用“三段式”计算;T 时,平衡体系中CO2和CO的体积分数相等,则在恒压密闭容器中同时充入等体积的CO2和CO,平衡不移动;Kp的计算方法和K的计算方法类似。答案 B【解题指导】【解题模板】【思维示例】臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是()选项图像判断思维过程结论A升 高 温度,平衡常数减小图像特点:放热反应性质特点:温度升高,平

53、衡左移,K 值减小B03 s内,反应速率为 v(NO2)0.2 molL1图像特点:时间:3 s平衡浓度:0.4 molL1计算公式:v ctC t1时仅加入催 化 剂,平 衡 正 向移动 图像特点:平衡不移动 结论:加入催化剂,正逆反应速率增大倍数相等但平衡不移动 D 达 平 衡 时,仅改变x,则x为c(O2)图像特点:横坐标增大,NO2转化率升高 结论:增大O2浓度平衡左移,NO2转化率降低 随堂过关 1.(2016南京三模)一定条件下合成乙烯:6H2(g)2CO2(g)CH2=CH2(g)4H2O(g)。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示,下列说法正确的是()A.

54、生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N)B.当温度高于250,升高温度,平衡向逆反应方向移动,催化剂的催化效率降低 C.平衡常数:KMKN D.若投料比n(H2)n(CO2)31,则图中M点乙烯的体积分数为15.4%解析 A项,N点相对于M点,温度高,速率快,正确;B项,由图实线可知,随温度升高,CO2的平衡转化率降低,平衡向逆反应方向移动,250 以后,催化效率降低,正确;C项,由B分析可知N点温度高,相对于M点平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,错误;6H2(g)2CO2(g)CH2=CH2(g)4H2O(g)n(始)/mol 3 1 0 0n(变)/mol 1.5 0.5 0.251n

55、(平)/mol 1.5 0.5 0.25 1乙烯的体积分数等于物质的量分数为:0.253.25100%7.69%,错误。答案 AB 2.(2016盐城高三5月第三次模拟)反应MoS2(s)2Na2CO3(s)4H2(g)Mo(s)2CO(g)4H2O(g)2Na2S(s),可用于由辉钼精矿制取钼,在2 L的密闭容器中:加入0.1 mol MoS2、0.2 mol Na2CO3和0.4 mol H2(固体体积忽略不计),测得在不同温度达到平衡时各气体的物质的量分数关系如图所示。下列说法正确的是()A.容器内的总压:P点Q点 B.正反应速率:v(Q)v(P)C.P点对应温度时,H2的平衡转化率为4

56、0%D.P点对应温度的平衡常数的值为2.5103 解析 从图像看,随着温度的升高,H2的含量减小,平衡正向移动,从方程式知,生成的气体的物质的量增多,所以Q点比P点的气体物质的量增多,且温度也高,所以Q点对应的容器内总压大,A正确;Q点处的温度比P点高,所以反应速率快,B错误;方程式固体的量不代入计算,设H2转化的量为4x mol,则有 4H2 2CO 4H2O起始0.4 mol 0 0转化4x2x4x平衡0.44x2x4xP 点时,n(H2)n(H2O),则 0.44x4x,得 x0.05,H2 的转化率为0.0540.4100%50%,C 错误。Kc2(CO)c4(H2O)/c4(H2)(0.05)2(0.1)4(0.1)40.002 5,D 正确。答案 AD

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