1、第12讲 有机物合成路线设计【复习目标】1认识不同类型化全物之间的转化关系，能设计合理路线合成简单有机化合物。2举例说明烃及其衍生物在有机合成和有机化工中的重要作用。【知识建构】一、有机合成中官能团的转化1官能团的引入引入卤素原子的方法：烃与卤素单质（X2）取代不饱和烃与卤素单质（X2）或卤化氢（HX）加成醇与HX取代引入羟基的（OH）的方法烯烃与水加成卤代烃碱性条件下水解醛或酮与H2加成酯的水解醇钠盐的水解酚钠盐中滴加酸或通入CO2引入碳碳双键或叁键的方法某些醇或卤代烃的消去反应加入炔烃与H2、X2或HX加成引入引入CHO的方法烯烃氧化炔烃水化某些醇的催化氧化引入COOH的方法醛被O2或银氨
2、溶液、新制Cu(OH)2悬浊液氧化酯酸性条件下水解苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化2官能团的消除通过加成反应消除不饱和键。通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。通过加成或氧化反应等消除醛基。脱羧的反应消除羧基：3官能团间的衍变利用官能团的衍生关系进行衍变，如通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如通过某种手段，改变官能团的位置。特别提醒：有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时要考虑它对其他官能团的影响。二、有机合成中碳骨架的构建方法1常见增长碳链的方法增长碳链的反应主要有卤代烃的取代
3、反应，醛酮的加成反应等。应用指南：选择增长碳键反应时，一方面要注意碳链变化的位置或结构，另一方面要注意分析需要变化位置的官能团，才能利用以上官能团的转化关系进行转化。2常见碳链减短的反应减短碳链的反应主要有烯烃、炔烃的氧化反应、羧酸及其盐的脱羧反应以及烷烃的裂化反应等。3常见碳链成环的方法【典型例析】例1. .PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。请回答下列问题：（1）由A生成D的化学方程式为 ；（2）由B生成C的反应类型是_，C的化学名称为 ；（3）由E生成F的化学方程式为 ，该反应的类型为_；（4）D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有 （写结构简式）B的同分异构体中
4、，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是 （写结构简式）。例2慢心律是一种治疗心律失常的药物，它的合成路线如下：（1）由BC的反应类型为 。（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 （填官能团名称）。（3）写出A与浓溴水反应的化学方程式 。（4）由A制备B的过程中有少量副产物E，它与B互为同分异构体，E的结构简式为 。（5）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。 属于-氨基酸； 是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种；分子中含有两个手性碳原子。（6）已知乙烯在催化剂作用下与氧气反应可以生成环氧乙烷（）。写出以邻甲基苯酚（ ）和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试
5、剂任用）。合成路线流程图示例如下： 【仿真练习】1胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛用途，以香草醛（A）为原料合成5三氟甲基胡椒醛（E）的路线如图所示：已知： 酚羟基能与CH2I2发生反应，而醇羟基则不能。 （1）以香草醛和2氯丙烷为原料，可合成香草醛缩丙二醇（），写出合成流程图（无机试剂任用）。合成流程图示例如下：2瘤突胡椒具有抗肿瘤和调节血脂功能，其合成路线如下：（1）请根据已有知识并结合相关信息，写出以乙醇、丙二酸为主要原料，合成可配制香精的丁酸乙酯的合成路线流程图（无机试剂任用）。3【2016年高考上海卷】XXK异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为CH2=C(CH3)C
6、H=CH2。（1）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体的合成路线。（合成路线常用的表示方式为：）4【2014年高考江苏卷】非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：（1）根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：5【2015江苏化学】化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：已知：，请写出以 为原料制备化合物X（结构简式见右图）的合成路线流程图（无机试剂可任选）。有机物合成路线设计参考答案【典型例析】例1（1）；（2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯；（3），加成（或还原）（4）；（5）例2 （1）氧化反应（2分） （2）醚键、羰基（3） （4）（5）（6） 【仿真练习】1 .2.3.4. 5.。
