1、热点题型突破一化学工艺流程综合题化学工艺流程题是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,是无机框图的创新。它以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、环境保护等相融合,考查物质的制备、检验、分离、提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用,要求考生依据流程图分析原理、紧扣信息、抓住关键、准确答题。这类试题具有较强的实用性和综合性,因题考查面广、材料新颖、角度新巧,近几年成为高考命题者的“新宠”。1(2015福建高考)无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。(1)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体,其反应的离子方程式为_(2)工业上用铝土矿(主要成
2、分为Al2O3,含有Fe2O3、SiO2等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流程示意如下:已知:物质SiCl4AlCl3FeCl3FeCl2沸点/57.6180(升华)300(升华)1 023步骤中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多,其作用是_(只要求写出一种)。步骤中若不通入氯气和氧气,则反应生成相对原子质量比硅大的单质是_。已知:Al2O3(s)3C(s)=2Al(s)3CO(g)H11 344.1 kJmol12AlCl3(g)=2Al(s)3Cl2(g)H21 169.2 kJmol1由Al2O3、C和Cl2反应生成AlCl3的热化学方程式为_。步骤的尾气经冷却至室温后,气体用足量的NaOH
3、冷溶液吸收,生成的盐主要有3种,其化学式分别为_。结合流程及相关数据分析,步骤中加入铝粉的目的是_。解析:(1)Al3水解生成Al(OH)3和H。(2)水分减少可防止Al3的水解,气孔数目增多,增大了接触面积,可以加快反应速率;焦炭能还原矿石中的铁;根据盖斯定律,将第一个反应减去第二个反应可得该热化学反应方程式;尾气中存在Cl2和CO2,故与NaOH溶液反应生成NaCl、NaClO、Na2CO3;根据工艺流程示意图可知液态混合物中含有FeCl3杂质,因此加入铝粉可除去FeCl3,提高AlCl3的纯度。答案:(1)Al33H2OAl(OH)33H(2)防止后续步骤生成的AlCl3水解或增大反应物
4、的接触面积,加快反应速率铁或FeAl2O3(s)3C(s)3Cl2(g)=2AlCl3(g)3CO(g)H174.9 kJmol1NaCl、NaClO、Na2CO3除去FeCl3,提高AlCl3纯度2(2015广东高考)七铝十二钙(12CaO7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料。用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下:(1)煅粉主要含MgO和_,用适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶;若滤液中c(Mg2)小于5106 molL1,则溶液pH大于_Mg(OH)2的Ksp51012;该工艺中不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是_。(2
5、)滤液中的阴离子有_(忽略杂质成分的影响);若滤液中仅通入CO2,会生成_,从而导致CaCO3产率降低。(3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为_。(4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为_。(5)一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl和Al2Cl两种离子在Al电极上相互转化,其他离子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为_。解析:(1)碳酸钙和碳酸镁受热均易分解,生成氧化镁和氧化钙,因此另一种物质为氧化钙;根据溶度积常数可计算出氢氧根离子浓度为1103mol/L,因此氢离子浓度为11011mol/L,所以pH应大于11;
6、如果用硫酸铵代替硝酸铵,钙离子与硫酸根离子能形成硫酸钙沉淀。(2)滤液中的阴离子包括加入硝酸铵引入的硝酸根离子,水电离生成的氢氧根离子。如果只通入二氧化碳,可能会生成碳酸氢钙,从而导致碳酸钙的产率降低。(3)氧化铝与氢氧化钠溶液反应的离子方程式为:Al2O32OH=2AlOH2O。(4)阳极上为铝失电子生成铝离子,阴极上为氢离子得电子生成氢气,其电解总反应方程式为2Al6H2O2Al(OH)33H2。(5)因为没有其他离子放电,因此负极反应式为Al3e7AlCl=4Al2Cl。答案:(1)CaO11易生成硫酸钙沉淀而导致碳酸钙产率降低(2)NO、OHCa(HCO3)2(3)Al2O32OH=2
7、AlOH2O(4)2Al6H2O2Al(OH)33H2(5)Al3e7AlCl=4Al2Cl3(2015青岛一模)工厂中用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中,除了含有大量硫酸外,还含有少量NH、Fe3、AsO、Cl。为除去杂质离子,部分操作流程如下:请回答问题:(1)用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中,硫酸的浓度为4.9 gL1,则该溶液中的pH约为_。(2)NH在用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中以(NH4)2SO4和NH4Cl形式存在。现有一份(NH4)2SO4溶液,一份NH4Cl溶液,(NH4)2SO4溶液中c(NH)恰好是NH4Cl溶液中c(NH)的2倍,则c(NH4)2SO4_c(NH4Cl)(填“”“
8、”或“”)。(3)随着向废液中投入生石灰(忽略溶液温度的变化),溶液中_(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)投入生石灰调节pH到23时,大量沉淀主要成分为CaSO42H2O含有少量Fe(OH)3,提纯CaSO42H2O的主要操作步骤:向沉淀中加入过量_,充分反应后,过滤、洗涤、_。(5)25 ,H3AsO4电离常数为K15.6103,K21.7107,K34.01012。当溶液中pH调节到89时,沉淀主要成分为Ca3(AsO4)2。pH调节到8左右Ca3(AsO4)2才开始沉淀的原因是_。Na3AsO4第一步水解的平衡常数数值为_。已知:AsO2I2H=AsOI2H2O,SO2I22H2O
9、=SO2I4H。上述两个反应中还原性最强的微粒是_。解析:硫酸废液中含有大量硫酸外,还含有少量NH、Fe3、AsO、Cl,加入生石灰,调节pH 23,大量沉淀主要成分为CaSO42H2O含有少量Fe(OH)3,滤液加入生石灰调节pH 89,生成Ca3(AsO4)2沉淀,滤液主要含有(NH4)2SO4和NH4Cl。(1)硫酸的浓度为4.9gL1,c(H2SO4)0.0 5mol/L,c(H)0. 1mol/L,pHlg0.11。(2)如c(NH4)2SO4c(NH4Cl),则(NH4)2SO4溶液中c(NH)较大,因c(NH)越大,NH水解程度越小,则(NH4)2SO4溶液中c(NH)小于NH4
10、Cl溶液中c(NH)的2倍,如等于2倍,则c(NH4Cl)应较大。(3)随着向废液中投入生石灰,c(OH)增大,c(NH3H2O)减小,则溶液中减小。(4)提纯CaSO42H2O,可加入稀硫酸溶解Fe(OH)3,且防止CaSO42H2O的溶解,过滤后洗涤、干燥。(5)H3AsO4是弱酸电离出来的AsO较少,所以酸性条件下不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,当溶液中pH调节到8左右时AsO浓度增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀。Na3AsO4的第一步水解的离子方程式为AsOH2OHAsOOH,该步水解的平衡常数Kh2.5103。已知:AsO2I2H=AsOI2H2O,SO2I22H2O=SO2I4
11、H。还原剂还原性大于还原产物的还原性,则还原性SO2IAsO,两个反应中还原性最强的微粒是SO2。答案:(1)1(2)(3)减小(4)稀硫酸晾干或干燥(5)H3AsO4是弱酸,当溶液中pH调节到8左右,c(AsO)增大,Ca3(AsO4)2开始沉淀2.5103SO24(2015广东模拟)工业废渣、废水回收利用是重要研究课题。下面流程是生产食用香料正丁酸乙酯的工厂废水(含乙醇、正丁酸乙酯、正丁酸、乙醚和大量无机悬浮物)联合利用电子工业废料含SiO2和Cu2(OH)2CO3回收铜的工艺设计。回答下列问题:(1)初沉加入的试剂是明矾,写出参与净水的离子的水解方程式:_。(2)固体X的成分是_,反应的
12、化学反应方程式_。(3)试剂Y为_,加快反应速率的措施有_(任写一条)。(4)反应的离子方程式为_。(5)硅胶在生活与生产中用途广泛,写出其中一种用途:_。解析:液体A、B、C、D为分馏产物,根据沸点不同得到分离。分子晶体的熔沸点与相对分子质量大小有关,正丁酸、乙醚相对分子质量最接近难以分开,所以液体C和D的混合物应该是正丁酸、乙醚的混合物。(1)明矾净水在于Al3的水解:Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H。(2)废料含SiO2和Cu2(OH)2CO3加热情况下发生的化学反应方程式为:Cu2(OH)2CO32CuOH2OCO2则固体X的成分是CuO、SiO2。能与CuO反应的为乙醇和正丁
13、酸,由于正丁酸在液体C和D的混合物中,所以液体A为乙醇。反应的化学反应方程式:CH3CH2OHCuOCH3CHOH2OCu。(3)试剂Y是氢氧化钠溶液;增大氢氧化钠溶液(试剂B)的浓度、将固体粉碎、升高温度等。(4)液体B为正丁酸乙酯,反应方程式为:2CH3CH2CH2COOCH2CH3SiO2H2O2CH3CH2CH2COO2CH3CH2OHH2SiO3。(5)硅胶的用途:催化剂载体(或干燥剂)。答案:(1)Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H(2)CuOSiO2CH3CH2OHCuOCH3CHOH2OCu(3)氢氧化钠溶液增大氢氧化钠溶液的浓度、将固体粉碎(或升高温度等合理答案)(4)
14、2CH3CH2CH2COOCH2CH3SiO2H2O2CH3CH2CH2COO2CH3CH2OHH2SiO3(5)催化剂载体(或干燥剂)5(2015江苏高考)以磷石膏(主要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3等)为原料可制备轻质CaCO3,流程图如下。(1)匀速向浆料中通入CO2,浆料清液的pH和c(SO)随时间变化见如下图。清液pH11时CaSO4转化的离子方程式为_;能提高其转化速率的措施有_(填序号)。A搅拌浆料B加热浆料至100 C增大氨水浓度D减小CO2通入速率(2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体。滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为_和_(填化学式);检验洗涤是否完全的
15、方法是_。(3)在敞口容器中,用NH4Cl溶液浸取高温煅烧的固体,随着浸取液温度上升,溶液中c(Ca2)增大的原因是_。解析:(1)向磷石膏粉、氨水浆料中通入CO2,CO2与NH3H2O 发生反应:CO22NH3H2O=2NHCOH2O,CO浓度增大,促进了CaSO4沉淀的转化:CaSO4CO=CaCO3SO,总反应的离子方程式为CaSO42NH3H2OCO2=CaCO32NHSOH2O。A搅拌浆料,可增大反应物的接触面积,加快化学反应速率;B.加热浆料,由于NH3的挥发,导致NH3H2O浓度降低,不利于CO的生成,降低了CaSO4的转化速率;C.增大氨水浓度,有利于提高CO的浓度,从而提高C
16、aSO4的转化速率;D. 减小CO2通入速率,不利于CO的生成,从而降低CaSO4的转化速率。(2)由图象可知,pH6.5时,溶液中的c(Ca2)已经很小,此时通入的CO2与溶液中浓度较低的氨水反应生成NH4HCO3,故溶液中物质的量浓度最大的两种阴离子为SO和HCO。过滤得到的CaCO3沉淀上会附着SO、NH、HCO等杂质离子。检验洗涤是否完全时,可取少量最后一次从过滤器中流出的洗涤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,检验是否存在SO即可。若不产生白色沉淀,表明沉淀已洗涤完全。(3)NH4Cl溶液中存在水解平衡:NHH2ONH3H2OH,温度升高,上述水解平衡右移,c(H)增大,
17、导致部分CaCO3溶解。答案:(1)CaSO42NH3H2OCO2=CaCO32NHSOH2O或CaSO4CO=CaCO3SOAC(2)SOHCO取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2 溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全(3)浸取液温度上升,溶液中c(H)增大,促进固体中Ca2浸出6为了充分利用铜资源,某工厂拟用黄铜灰(含有Cu、Zn、CuO、ZnO及少量的FeO、Fe2O3、SiO2等)制取金属铜并得副产物锌盐,其生产流程如下:(1)滤渣1的主要成分为_。稀硫酸溶解黄铜灰过程中,可能发生多个氧化还原反应,其中没有Zn参加的反应的离子方程式是_(2)滤渣1及滤
18、渣2用浓硫酸浸取可能产生的有毒气体是_,实验室通常用_溶液吸收。(3)稀硫酸通过浓硫酸稀释得到,稀释浓硫酸的正确操作方法是_。过滤操作所需玻璃仪器除玻璃棒外还有_(4)用惰性电极电解滤液4可制取金属铜,若制得金属铜12.8 g,则同时阳极得到_L气体(标准状况)。解析:根据题给信息和生产流程知黄铜灰加入过量稀硫酸发生的反应为Zn2H=Zn2H2、ZnO2H=Zn2H2O、CuO2H=Cu2H2O、FeO2H=Fe2H2O、Fe2O36H=2Fe33H2O、2Fe3Cu=2Fe2Cu2,过滤,滤渣1的主要成分为Cu和SiO2,滤液1为硫酸锌、硫酸铜、硫酸亚铁的混合液;向滤液1中加锌粉发生的反应为
19、ZnFe2=FeZn2、ZnCu2=CuZn2,过滤,滤液2为硫酸锌溶液,滤渣2为铁、铜混合物;铁、铜和二氧化硅的混合物与浓硫酸混合加热生成硫酸铜、硫酸铁和硫酸亚铁及二氧化硫和水,过滤,滤渣3为二氧化硅,滤液3为硫酸铜、硫酸铁和硫酸亚铁的混合液,加入稀硫酸、H2O2后亚铁离子被氧化为铁离子,调节pH,铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤,滤渣4为氢氧化铁,滤液4为硫酸铜溶液,处理后得铜单质。(1)滤渣1的主要成分为Cu和SiO2。稀硫酸溶解黄铜灰过程中,可能发生多个氧化还原反应,其中没有Zn参加的氧化还原反应的离子方程式是:2Fe3Cu=2Fe2Cu2。(2)滤渣1及滤渣2用浓硫酸浸取可能产生的有毒
20、气体是SO2,实验室通常用NaOH溶液吸收。(3)稀释浓硫酸的正确操作方法是将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓注入蒸馏水中,同时不断地用玻璃棒搅拌。过滤操作所需玻璃仪器除玻璃棒外还有烧杯、漏斗。(4)滤液4为硫酸铜溶液,用惰性电极电解硫酸铜溶液发生的反应为2Cu22H2O2CuO24H,若制得金属铜12.8 g,则同时阳极得到氧气0.1 mol,标准状况下的体积为2.24 L气体。答案:(1)Cu和SiO22Fe3Cu=2Fe2Cu2(2)SO2NaOH(3)将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓注入蒸馏水中,同时不断地用玻璃棒搅拌烧杯、漏斗(4)2.24 L7碱式碳酸铜广泛用于制油漆颜料、烟火、杀虫剂、催化剂、其他铜盐
21、和固体荧光粉激活剂等,也用于种子处理及杀菌剂等。某化学兴趣小组在实验室利用Na2CO310H2O跟CuSO45H2O反应制备并检验碱式碳酸铜,实验步骤如下:粘胶状蓝绿色沉淀蓝绿色晶体(1)写出制备碱式碳酸铜的化学方程式_。(2)用盐钵分别研细Na2CO310H2O和CuCO45H2O的目的是_。(3)检验蓝绿色沉淀是否洗涤干净的实验操作是_。(4)碱式碳酸铜可以堪称Cu(OH)2CuCO3,该兴趣小组同学选择下列实验仪器验证产物中含有Cu(OH)2、CuCO3。各装置连结顺序为_。装置B中试剂的名称是_,装置C中试剂的名称是_。证明含有CuCO3的实验现象是_,证明含有Cu(OH)2的实验现象
22、是_。解析:(1)制备碱式碳酸铜是利用了CuSO4和Na2CO3的水解相互促进的性质。(2)用研钵分别研细Na2CO310H2O和CuSO45H2O是为了增大反应物的接触面积,是反应物充分混合反应。(3)若蓝绿色沉淀洗涤干净,则最后洗涤液中不含SO,滴加BaCI2溶液,没有白色沉淀产生。(4)利用无水硫酸铜可检验出加热后的产物中存在的H2O,从而证明含有Cu(OH)2,利用澄清石灰水可检验出加热后的产物中含有CO2,从而证明含有CuCO3。但是检验H2O必须在检验CO2之前。答案:(1)2CuSO42Na2CO3H2O=Cu2(OH)2CO32Na2SO4CO2(2)增大反应物接触面积,使反应
23、物充分混合并反应。(3)取最后一次洗涤液少许,滴加BaCI2溶液,若没有白色沉淀产生,则沉淀已洗涤干净(4)ACB澄清石灰水无水硫酸铜粉末装置B中澄清石灰水变浑浊装置C中白色粉末变为蓝色8(2015银川模拟)废弃物的综合利用既有利于节约资源,又有利于保护环境。实验室利用废旧黄铜(Cu、Zn合金,含少量杂质Fe)制备胆矾晶体(CuSO45H2O)及副产物ZnO。制备流程图如下:已知:Zn及化合物的性质与Al及化合物的性质相似,pH11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成Zn(OH)42。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 molL1计算)。Fe3Fe
24、2Zn2开始沉淀的pH1.15.85.9沉淀完全的pH3.08.88.9请回答下列问题:(1)加入ZnO调节pHa的目的是_,a的范围_。(2)由不溶物E生成溶液D的化学方程式为_。(3)滤液A中加入H2O2反应的离子方程式为_。(4)由溶液D制胆矾晶体包含的主要操作步骤是_ (5)下列试剂可作为Y试剂的是_。AZnOBNaOHCNa2CO3DZnSO4若在滤液C中逐滴加入盐酸直到过量,则产生的现象是_。解析:(1)加入ZnO调节pHa的目的是使溶液中的Fe3完全沉淀,Zn2不被沉淀,a范围的选择是3.0a5.9。(2)由不溶物E生成溶液D的化学方程式为2CuO22H2SO4=2CuSO42H
25、2O。(3)滤液A中含有亚铁离子,加入H2O2反应的离子方程式为2Fe2H2O22H=2Fe32H2O。(4)由硫酸铜溶液制胆矾晶体包含的主要操作步骤是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤。(5)因为pH11,Y试剂的目的是让Zn(OH)2全部生成Zn(OH)42,所以Y试剂选用NaOH,滤液C的主要成分是Zn(OH)42,逐滴加入盐酸直到过量,跟AlO溶液中逐滴加入盐酸直到过量进行类推,所以产生的现象是先产生白色沉淀后溶解。答案:(1)使溶液中的Fe3完全沉淀,Zn2不被沉淀(其他解释合理即可)3.0a5.9(2)2CuO22H2SO4=2CuSO42H2O(3)2Fe2H2O22H=2Fe32H2O(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(5)B先产生白色沉淀后沉淀溶解