1、第二节 醛学习目标重点难点1.了解乙醛的物理性质和用途。2掌握乙醛的分子结构和化学性质,理解羰基的加成反应和醛基的氧化反应和还原反应。3了解醛类的涵义、结构特点和化学性质。【学习重点】1醛类的结构及主要化学性质。2醛、醇之间的相互转化。【学习难点】1醛类的催化氧化反应、与弱氧化剂的反应。2醛基的检验方法。1醛类醛的分类及命名烃基醛基醛基CnH2nO2常见的醛常见的醛甲醛(蚁醛)乙醛分子式CH2OC2H4O结构简式HCHOCH3CHO物理性质颜色无色无色气味有刺激性气味有刺激性气味状态气态液态溶解性易溶于水,35%40%的甲醛水溶液又称_能跟水、乙醇等互溶福尔马林含有醛基的化合物均属于醛类吗?【
2、答案】含醛基的物质不一定是醛,如HCOOH(酸类)、HCOOCH3(酯类)、CH2OH(CH2OH)4CHO(糖类)。1乙醛的分子结构乙醛分子式官能团结构式结构简式_CHOCH3CHOC2H4O2乙醛的化学性质CH3CHOH2催化剂CH3CH2OH2CH3CHO5O2点燃 4CO24H2OCH3CHO2Ag(NH3)2OH CH3COONH43NH32AgH2OCH3CHO2Cu(OH)2NaOH CH3COONaCu2O3H2O2CH3CHOO2催化剂2CH3COOH1银镜反应后的试管可以用浓盐酸来清洗吗?【答案】不能。因银与盐酸不反应,不用来清洗做过银镜反应的试管,而硝酸具有强氧化性,可与
3、试管内壁上的银反应使其溶解。21 mol某醛与足量的新制Cu(OH)2充分反应,生成2 mol砖红色物质,则1 mol该醛中含有几mol醛基?【答案】2 mol1醛类的结构、性质(1)醛基与醛的关系醛基为醛类有机物的官能团,因此醛中一定含有醛基,而含醛基的物质不一定是醛,如HCOOH、HCOOCH3、CH2OH(CH2OH)4CHO等。含醛基的物质主要有醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、某些糖类(如葡萄糖、麦芽糖)等。醛类的性质(2)醛类的氧化还原反应醛类的性质同乙醛,可以发生氧化反应、还原反应。醛类发生的氧化反应包括燃烧反应、与氧气的催化氧化反应、被弱氧化剂如银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊
4、液氧化、被强氧化剂(酸性 KMnO4 溶液、酸性 K2C2O7 溶液、溴水等)氧化。醛类能与氢气发生还原反应,也可看作是的加成反应,注意醛基与 Br2 的反应是氧化反应,不同于碳碳双键与Br2 的加成反应。2醛类的同分异构体(1)含相同碳原子数的饱和一元脂肪醛与饱和一元脂肪酮及一元单烯醇互为同分异构体。如CH3CH2CHO(丙醛)、CH3COCH3(丙酮)、CH2=CHCH2OH(丙烯醇)互为同分异构体。(2)醛的同分异构体由醛分子中烃基的碳链异构所致,即醛的同分异构体数目由醛分子中烃基的异构体数目决定。如戊醛C5H10O(C4H9CHO)属于醛类的同分异构体有4种,原因是C4H9有4种异构体
5、。乙醛与弱氧化剂的反应(1)乙醇的银镜反应实验操作实验现象向(a)中滴加氨水,先生成沉淀,后沉淀溶解,加入乙醛溶液,水浴加热一段时间后,试管内壁出现一层光亮的银镜实验原理AgNO3NH3H2O=AgOHNH4NO3AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O2Ag(NH3)2OHCH3CHOCH3COONH42AgH2O3NH3实验结论乙醛有较强还原性,能被弱氧化剂银氨溶液氧化注意事项试管要洁净,否则会生成黑色疏松的银沉淀而不是光亮的银镜;必须用水浴加热,不能用酒精灯火焰直接加热,用水浴加热过程中不要振荡,不要搅拌,否则难以得到光亮的银镜;银氨溶液必须现配现用,氨水不能太浓,不能过量,
6、否则会降低Ag的氧化能力;不可久置,否则会生成易爆物质;反应后的试管若要除去银,先用稀硝酸洗,再用水冲洗(2)乙醛与新制氢氧化铜悬浊液的反应实验操作实验现象(a)中溶液出现蓝色絮状物,滴入乙醛,加热至沸腾后,(c)中溶液有砖红色沉淀产生实验原理2NaOHCuSO4=Cu(OH)2Na2SO4CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O实验结论乙醛有弱还原性,能被弱氧化剂 Cu(OH)2 氧化注意事项制备 Cu(OH)2 悬浊液时必须确保碱过量;必须使用新制的 Cu(OH)2 悬浊液;该反应必须加热煮沸醛类应注意的 7 个问题(1)醛 基 的 结 构 式 为,结 构 简
7、式 为 CHO 或OHC,但不能写成COH,否则会误认为是羟基(OH)。(2)醛类中除甲醛是气体外,其他醛都是液体或固体。(3)醛类的主要性质是既能被氧化为羧酸又能被还原为醇,要准确掌握氧化反应和还原反应的相关概念,不能混淆。(4)醛基的检验要注意检验试剂必须现配现用、反应条件控制适宜、加热不可振荡试管、反应后的废液及时处理等。(5)能发生银镜反应的物质含有醛基,但不一定是醛。(6)当同时检验物质分子中含碳碳双键和醛基时,应注意试剂顺序。如检验CH2=CHCHO中官能团时,应先检验醛基,再检验碳碳双键。(7)注意甲醛的特殊性甲醛的分子结构如右图所示:从分子结构上看,甲醛是最简单的醛,通常把它归
8、为饱和一元醛。但在与弱氧化剂的反应中,1 mol HCHO 最多可还原出 4 mol 的 Ag 或2 mol 的 Cu2O,这是因为同物质的量的甲醛是乙醛等其他一元醛还原能力的两倍,故甲醛又像二元醛。茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如下:关于茉莉醛的下列叙述错误的是()茉莉醛与苯甲醛互为同系物在加热和催化剂作用下,能被氢气还原能被酸性高锰酸钾溶液氧化与溴只能发生加成反应能与氢溴酸发生加成反应一定条件下,能被银氨溶液、新制氢氧化铜等多种氧化剂氧化检验CHO可用酸性KMnO4溶液ABCD【解题指引】有机物中有两种或两种以上的官能团时,检验或鉴别时要注意它们性质的区别及相互影响。【解析】茉莉醛与
9、苯甲醛,组成通式不同,含有的官能团不相同,不是同系物,错误;分子中含有醛基,能与氢气发生加成反应生成芳香醇,正确;含有和醛基,能被强氧化剂酸性KMnO4溶液氧化,也能被弱氧化剂银氨溶液、新制氢氧化铜溶液氧化,均正确;与溴既能发生加成反应也能发生氧化反应,错误;含有碳碳双键,能与溴化氢发生加成反应,正确;碳碳双键也可使酸性KMnO4溶液褪色,应用银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液检验CHO,错误。【答案】B3 g某醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2 gAg,则该醛为()A甲醛B乙醛C丙醛D丁醛【解题指引】要解此题应注意1 mol HCHO与银氨溶液反应生成4 mol Ag,而1 mol
10、RCHO(碳原子个数2)与银氨溶液反应生成2 mol Ag。【解析】【答案】A(2019年广东梅州月考)下列说法中,正确的是()A甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上B能发生银镜反应的有机物一定是醛C乙醛、丙醛都没有同分异构体D醛类既能氧化为羧酸又能还原为醇【答案】D 解析:乙醛分子中含有CH3,其分子中所有原子不可能处于同一平面;能发生银镜反应的物质不一定是醛,如甲酸、葡萄糖、甲酸酯等也能发生银镜反应;丙醛与丙酮互为同分异构体;醛既能氧化为羧酸又能还原为醇,这是醛的通性。在2HCHONaOH(浓)HCOONaCH3OH中的HCHO()A仅被氧化B未被氧化,也未被还原C仅被还原D既被氧化,又被还原【答案】D【解析】由醛生成醇是被还原,由醛生成酸是被氧化,所以在此反应中甲醛既被氧化,又被还原。【答案】D 下列物质中不能发生银镜反应的是()ABHCOOHCHCOOC2H5D某学生用2 mL 1 mol/L的CuSO4溶液和4 mL 0.5mol/L的NaOH溶液混合,然后加入0.5 mL 4%的HCHO溶液,加热到沸腾,未见砖红色沉淀,失败的主要原因是()A甲醛量太少B硫酸铜量太少CNaOH量太少D加热时间短【答案】C【解析】因n(CuSO4)n(NaOH)11,表明CuSO4过量,碱不足,而醛与新制Cu(OH)2反应时必须碱过量。点击进入WORD链接点击进入WORD链接