1、第5课时关键能力水溶液中微粒浓度的关系水溶液中微粒浓度的关系是高考命题的热点和重点，主要在选择题中结合酸碱中和滴定曲线呈现，考查溶液中微粒浓度的大小关系和等量关系，考查考生运用知识、能力和素养解决实际问题的能力，突出考查考生对“平衡观念”和“守恒思想”的理解及运用，体现中国高考评价体系中对于阅读理解能力、信息搜索能力、信息整理能力、抽象思维能力、演绎推理能力、辩证思维能力等关键能力的要求，要求考生能够从多个视角观察、思考同一个问题；能够灵活地运用不同方法，发散地、逆向地解决问题；能够通过敏锐的洞察能力，发现复杂、新颖情境中的关键事实特征，将所学知识迁移到新情境，解决新问题。一、熟悉两大理论，构
2、建思维基点1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是
3、c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。二、把握三种守恒，明确等量关系1电荷守恒电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2物料守恒(原子守恒)电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都
4、能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3质子守恒如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。考向1单一溶液中微粒浓度关系(归纳与论证能力)单一溶液中微粒浓度的关系主要涉及弱电解质的电离和盐类的水解，分析问题时要抓住弱电解质的电离和盐类水解的特点，此类问题相对比较简单，要求考生能够客观全面地获取相关信息，能够从情境中提取有效信息，并依
5、据平衡观念和守恒思想(原子守恒、电荷守恒和质子守恒)，分析、解决相关问题。1对于多元弱酸溶液，应根据多步电离进行分析。例如：在H3PO4的溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。2对于多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析。例如：Na2CO3溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)。3多元弱酸的酸式盐溶液，要考虑酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小，如HCO以水解为主，NaHCO3溶液中c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)；而HSO以电离为主，NaHSO3溶液中c(Na)c(HSO)c(H)c(OH)。4不同溶液中同一离子浓度的
6、大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。如在0.10 molL1的NH4HSO4、NH4Cl、CH3COONH4、(NH4)2SO4溶液中，c(NH)的大小顺序为。(2020山东滨州检测)常温下，浓度均为0.1 molL1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()A氨水中，c(NH)c(OH)0.1 molL1BNH4Cl溶液中，c(NH)c(Cl)CNa2SO4溶液中，c(Na)c(SO)c(OH)c(H)DNa2SO3溶液中，c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)C氨水为弱碱溶液，NH3H2O只能部分电离出OH，结合电荷守恒c(NH)c(H)c(OH)可得：c(NH
7、)c(OH)0.1 molL1，A项错误；NH4Cl溶液中，NH部分水解，Cl浓度不变，则溶液中c(NH)c(Cl)，B项错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH)c(H)，结合电荷守恒可得：c(Na)2c(SO)，溶液中离子浓度大小为c(Na)c(SO)c(OH)c(H)，C项正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)，D项错误。强化1 (2021河北廊坊联考)常温下，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是()ApH8的CH3COONa溶液：c(CH3COOH)9.9107 molL1B0.1 molL1Na2SO3溶液：c(Na)
8、c(H)c(SO)c(HSO)c(OH)C0.1 molL1NaHCO3溶液：c(Na)c(OH)c(HCO)c(H2CO3)c(H)D0.1 molL1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH7：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)ACH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，据物料守恒可得：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)；据电荷守恒可得：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，则有c(CH3COOH)c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)106 molL1108 molL19.9107 molL1，A正确；Na2SO3溶
9、液中，据电荷守恒可得：c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH)，B错误；NaHCO3溶液中，据物料守恒可得：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)；据电荷守恒可得：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，联立两式可得：c(Na)c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)，C错误；CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH7，溶液呈中性，结合电荷守恒推知：c(Na)c(CH3COO)c(Cl)；据物料守恒推知：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，综合可得：c(Cl)c(CH3COOH)，D错误。强化2 (2021湖南衡阳八中检测)室温下，下
10、列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)B由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)，c(OH)c(HS)，A项错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，B项正确；Na2CO3溶液中的电荷守恒关系式为c(Na)c(H)c(OH)c
11、(HCO)2c(CO)，C项错误；CH3COONa和CaCl2混合溶液，根据物料守恒关系：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)，c(Cl)2c(Ca2)，即正确的关系式为c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，D项错误。考向2混合溶液中微粒浓度关系(归纳与论证能力)分析混合溶液中微粒浓度的关系，首先考虑两溶液是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若能反应，则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。此类问题较为复杂，要求考生依据平衡观念和守恒思想(原子守恒、电荷守恒和质子守恒)，分析、解决相关问题。分析混合溶液中微粒浓度
12、关系的思路如下：1弱电解质的电离程度大于相应离子的水解程度例如，等物质的量浓度的NH4Cl与NH3H2O混合溶液，c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)；等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。2弱电解质的电离程度小于相应离子的水解程度例如，在0.1 molL1的NaCN和0.1 molL1的HCN溶液的混合液中，各离子浓度的大小顺序为c(Na)c(CN)c(OH)c(H)。(2020.7浙江选考)常温下，用0.1 molL1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 molL1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是()A在
13、氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl)c(CH3COO)B当滴入氨水10 mL时，c(NH)c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3COOH)C当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)D当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)c(Cl)DHCl是强酸，CH3COOH是弱酸，浓度均为0.1 molL1时，c(Cl)c(CH3COO)，A正确；滴入10 mL氨水时，加入的NH3H2O和CH3COOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NH)c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3COOH)，B正确；滴入20 mL氨水时，
14、恰好完全反应，所得溶液为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，据离子电荷守恒可得c(NH)c(H)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，据物料守恒可得c(NH)c(NH3H2O)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl)，联立两式可得c(CH3COOH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)，C正确；滴入20 mL氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，结合电荷守恒关系c(NH)c(H)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，溶液呈中性时，c(H)c(OH)，得c(NH)c(Cl)c(CH3COO)，则有c(NH)c(Cl)，D错误。强化3 (20
15、21湖北武汉联考)25 时，在10 mL浓度均为0.1 molL1 NaOH和NH3H2O混合溶液中，滴加0.1 molL1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加入10 mL盐酸时：c(NH)c(H)c(OH)C加入盐酸至溶液pH7时：c(Cl)c(Na)D加入20 mL盐酸时：c(Cl)c(NH)c(Na)B未加盐酸时，NaOH和NH3H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3H2O部分电离，则粒子浓度关系为c(OH)c(Na)c(NH3H2O)，A项错误；加入10 mL盐酸时，根据电荷守恒可得c(NH)c(H)c(Na)c(O
16、H)c(Cl)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl)c(Na)，从而可得c(NH)c(H)c(OH)，B项正确；加入盐酸至溶液pH7时，溶液呈中性，则有c(H)c(OH)；根据电荷守恒可得c(NH)c(Na)c(Cl)，C项错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NH发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H)c(OH)；根据电荷守恒可得c(NH)c(H)c(Na)c(OH)c(Cl)，从而可得c(Cl)c(NH)c(Na)，D项错误。考向3以酸碱滴定图像为载体的微粒浓度关系以酸碱滴定图像为载体的微粒浓度关系是高考命题的热点，涉及图像主要有pHV(酸)或V(碱)图像、分
17、布系数图像等，要求考生从图像中准确获得有效信息，运用抽象与联想、归纳与概括、推演与计算模型与建模等思维方法来组织、调动相关的知识与能力，解决酸碱中和滴定中微粒浓度大小比较和等量关系确定的各种问题。1酸碱中和滴定图像氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低，强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH7；但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸(或
18、一元强酸和一元弱碱)反应时，pH7(或pH7)指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚酞，强酸与强碱的滴定，甲基橙和酚酞均可2.分布系数图像说明：pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标一元弱酸(以CH3COOH为例)二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)注：pKa为电离常数的负对数注：pKa1、pKa2为电离常数的负对数0为CH3COOH分布系数1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数1为HC2O分布系数2为C2O分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多，根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件
19、下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在pH时的平衡浓度(2017全国卷)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时，c(HA)c(A2)c(H)DA对：根据题给图像，pH1.2时，H2A与HA的物质的量分数相等，则有c(H2A)c(HA)。B对：根据题给图像：pH4.2时，HA与A2的物质的量分数相等，K2(H2A)c(H
20、)104.2，则lgK2(H2A)4.2。C对：根据题给图像，pH2.7时，H2A与A2的物质的量分数相等，且远小于HA的物质的量分数，则有c(HA)c(H2A)c(A2)。D错：根据题给图像，pH4.2时，HA与A2的物质的量分数相等，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1，c(H)104.2 molL1，则c(HA)c(A2)c(H)。强化4 (2019全国卷)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓
21、度和种类有关BNa与A2的导电能力之和大于HA的Cb的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)CA对：溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关。B对：由图像知，a点到b点，HA转化为A2，b点导电相对于a点增强，可判断Na和A2的导电能力之和大于HA的。C错：b点为反应终点，发生的反应为2KHA2NaOH=Na2AK2A2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH7。D对：c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，故c(Na)c(K)c(OH)。强化5 (2021天津滨海七校联考)如图是用0.05 mol/L NaOH溶液滴定10 mL
22、 0.1 mol/L HA溶液时，NaOH溶液体积与溶液pH的关系曲线图。下列说法正确的是()AHA是一元强酸B对应微粒浓度：c(A)c(Na)c(HA)c(H)c(OH)C水的电离程度D中存在c(Na)2c(HA)2c(A)0.05 mol/LBV(NaOH)0时，0.1 mol/L HA 溶液的pH2，说明HA未完全电离，则HA是一元弱酸，A错误；点加入10 mL NaOH溶液，所得溶液为等浓度HA和NaA混合液，溶液的pH4，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，由于HA的电离程度较小，则溶液中离子浓度：c(A)c(Na)c(HA)c(H)c(OH)，B正确；点溶液pH7，
23、为HA和NaA的混合液，HA抑制A的水解；点加入20 mL NaOH溶液，恰好完全反应，所得溶液为NaA溶液，A水解程度大于点溶液，水解促进了水的电离，故水的电离程度：，C错误；点加入40 mL NaOH溶液，所得溶液为等浓度NaA和NaOH混合液，据物料守恒可得：c(Na)2c(A)2c(HA)0.04 mol/L，D错误。训练(四十二)水溶液中微粒浓度的关系1(2021天津第一中学检测)有4种混合溶液，分别由等体积0.1 molL1 的两种溶液混合而成：NH4Cl和CH3COONa；NH4Cl和HCl；NH4Cl和NaCl；NH4Cl和NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(
24、)ApH：B溶液中c(H)：Cc(NH)：Dc(NH3H2O)：碳酸次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，D项正确。3(2021安徽淮北检测)将0.1 molL1 (CH3COO)2Ba溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，下列关系不正确的是()A3c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)B2c(Ba2)c(CH3COOH)c(CH3COO)Cc(CH3COO)c(Na)c(Ba2)c(OH)c(H)Dc(OH)c(H)c(CH3COOH)0.05 molL1C由电荷守恒式2c(Ba2)c(Na)c(H)c
25、(OH)c(CH3COO)，两溶液均为0.1 molL1，则c(Ba2)c(Na), A项正确；因CH3COO在溶液中部分水解，由物料守恒：2c(Ba2)c(CH3COOH)c(CH3COO)，B项正确；该溶液中的OH来自NaOH的电离和CH3COO的水解，故c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(Ba2)c(H)，C项错误；电荷守恒式为c(Na)2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)，把c(Na)0.05 molL1和物料守恒式2c(Ba2)c(CH3COOH)c(CH3COO)代入电荷守恒式，即得c(OH)c(H)c(CH3COOH)0.05 molL1，D项正确。4(201
26、9上海卷)常温下，0.1 mol/L ：CH3COOH、NaOH、CH3COONa，下列叙述正确的是()A中c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)B等体积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一C等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na)c(CH3COO)c(H)D等体积混合以后，水的电离程度比等体积混合的电离程度小BCH3COOH是弱电解质，电离是极其微弱的，溶剂水电离产生氢离子，所以中c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)，A项错误；等体积混合后，两者恰好完全反应，所以浓度是原来的一半，但溶液的体积变大促进醋酸根离子的水解，所以等体积混合后，醋酸根离子浓度小于
27、的二分之一， B项正确；等体积混合以后，以醋酸的电离为主，所以溶液呈酸性，则c(CH3COO)c(Na)c(H)，C项错误；等体积混合恰好完全反应生成醋酸钠，醋酸钠是强碱弱酸盐，水解对水的电离起促进作用，而等体积混合以醋酸电离为主，溶液呈酸性，对水的电离起抑制作用，所以等体积混合以后，水的电离程度比等体积混合的电离程度大， D项错误。5(2020北京延庆区一模)常温下，2 mL 1 molL1 NaHCO3溶液，pH约为8。向其中滴加等体积等浓度的饱和CaCl2溶液，有白色沉淀和无色气体生成。下列说法中，正确的是()ANaHCO3溶液中， c(H)c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)BN
28、aHCO3溶液中，c(Na) c(OH) c(HCO) c(H)C加热NaHCO3溶液，pH增大，一定是HCO水解程度增大的结果D滴加饱和CaCl2溶液发生了反应：Ca22HCO=CaCO3H2OCO2DNaHCO3溶液中，据电荷守恒可得c(H)c(Na)c(HCO)2c(CO)c(OH)，A项错误；常温下，1 molL1 NaHCO3溶液的pH约为8，说明HCO的水解程度大于其电离程度，但其水解程度较小，故溶液中：c(Na)c(HCO) c(OH) c(H)，B项错误；加热NaHCO3溶液，可能是HCO水解程度增大的结果，也可能是NaHCO3受热分解生成Na2CO3，CO的水解程度大于HCO
29、，溶液的碱性增强，C项错误；滴加饱和CaCl2溶液，有白色沉淀和无色气体生成，Ca2与CO结合生成CaCO3沉淀，促使HCO的电离平衡正向移动，H与HCO结合生成CO2和H2O，D项正确。6(2021甘肃甘谷检测)下列各组溶液中的各种溶质的物质的量浓度均为0.1 molL1：H2S溶液、KHS溶液、K2S溶液、H2S和KHS混合溶液(已知常温下KHS溶液的pH7)。下列说法正确的是()A溶液的pH从大到小的顺序为B在H2S和KHS混合溶液中：c(H2S)c(HS)c(S2)2c(K)Cc(H2S)从大到小的顺序为D在KHS溶液中：c(H)c(K)c(HS)c(S2)c(OH)BH2S溶液、H2
30、S和KHS混合溶液均显酸性，但HS的存在抑制了H2S的电离，故pH：；K2S溶液中S2的水解程度大于KHS溶液中HS的水解程度，则pH：，故溶液pH从大到小的顺序为，A项错误；在浓度均为0.1 molL1 H2S和KHS混合溶液中，根据物料守恒可得：c(H2S)c(HS)c(S2)2c(K)，B项正确；在K2S溶液中S2发生两步水解生成H2S，而KHS溶液中HS发生一步水解生成H2S，故溶液中c(H2S)：，C项错误；在KHS溶液中根据电荷守恒可得：c(H)c(K)c(HS)2c(S2)c(OH)，D项错误。7(2021山东师大附中检测)常温下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定2
31、0.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D点加入10 mL NaOH溶液，所得溶液为等浓度CH3COOH和CH3COONa混合液，据电荷守恒可得：c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)；据物料守恒可得：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c
32、(Na)，综合上述两式可得：c(CH3COO)2c(OH)c(CH3COOH)2c(H)，A错误；点所示溶液的pH7，此时c(OH)c(H)，结合电荷守恒推知，c(CH3COO)c(Na)，B错误；点加入20 mL NaOH溶液，恰好完全反应生成CH3COONa，由于CH3COO发生水解而使溶液呈碱性，但CH3COO的水解程度较小，则有c(Na)c(CH3COO)c(OH) c(H)，C错误；滴定过程中，若加入极少量NaOH溶液，溶液呈酸性，CH3COOH是弱电解质，大部分未电离，故有c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，D正确。8(2021广东中山检测)H3PO
33、4是三元酸，如图是在常温下溶液中含磷微粒的物质的量分数()随pH变化示意图。下列说法不正确的是()A磷酸的第二级电离平衡常数约为107.2B在NaH2PO4溶液中：c(HPO)c(H3PO4)C在磷酸中滴加NaOH溶液至pH7，c(Na)2c(HPO)c(H2PO)DNa3PO4溶液中：c(Na)3c(PO)3c(HPO)3c(H2PO)3c(H3PO4)C磷酸的第二级电离平衡：H2POHHPO，电离常数K(H2PO)c(H)c(HPO)/c(H2PO)，图中H2PO、HPO的物质的量分数均等于0.5时，溶液的pH7.2，即c(HPO)c(H2PO)时，c(H)107.2 mol/L，代入数据
34、K(H2PO)c(H)107.2，A正确；在NaH2PO4溶液中存在电离平衡(H2POHHPO)和水解平衡(H2POH2OH3PO4OH)，由于HPO的电离程度和水解程度均较小，由图可知：H2PO最大时，溶液呈酸性则：H2PO的电离程度大于水解程度。则有c(HPO )c(H3PO4)，B正确；在磷酸中滴加NaOH溶液至pH7，溶液呈中性，则有c(OH)c(H)，据电荷守恒可得：c(Na)c(H)2c(HPO)c(H2PO)3c(PO)c(OH)，从而推知：c(Na)2c(HPO)c(H2PO)3c(PO)，C错误；在Na3PO4溶液中，据物料守恒可得：c(Na)3c(PO)3c(HPO)3c(
35、H2PO)3c(H3PO4)，D正确。9(2021河北武邑中学检测)室温下，用0.1 molL1的盐酸分别滴定50 mL的三种碱(AOH、BOH和DOH)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A从反应开始至恰好完全反应，水电离出的c(H)始终增大B滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Cl)c(BOH)c(OH)c(H)CpH7时，三种溶液中c(A)c(B)c(D)D当盐酸体积为50 mL时，将三种溶液混合后：c(H)c(AOH)c(BOH)c(DOH)c(OH)C三种碱溶液中分别滴加盐酸至恰好完全反应，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，故水电离出的c(H)始终增大，A项正确；由图可知
36、，消耗盐酸的体积都为50 mL，则三种碱的浓度均为0.1 molL1；P点时，V(盐酸)25 mL，此时溶液为等浓度BOH和BCl混合液，由于溶液pH9，溶液呈碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，故溶液中c(B)c(Cl)c(BOH)c(OH)c(H)，B项正确；pH7时，三种溶液中均存在c(OH)c(H)，且存在电荷守恒关系：c(X)c(H)c(OH)c(Cl)(XA、B或D)，则有c(X)c(Cl)，由于三种碱的碱性不同，则pH7时加入盐酸的体积不同，c(Cl)不同，故pH7时，三种溶液中c(A)c(B)c(D)，C项错误；当盐酸体积为50 mL时，三种碱溶液均恰好与盐酸反应生成
37、相应的盐，将三种溶液混合，据质子守恒可得c(H)c(AOH)c(BOH)c(DOH)c(OH)，D项正确。10(2019.4浙江选考)室温下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.2 molL1 NaOH溶液。已知：H2A=HHA，HAHA2。下列说法不正确的是()A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时，溶液中c(Na)c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH7，此时溶液中有c(A2)c(H)c(OH)D当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中
38、有c(Na)2c(HA)2c(A2)B根据H2A=HHA、HAHA2可知，H2A的第一步完全电离，第二步部分电离。根据电荷守恒可得：c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，根据物料守恒：c(HA)c(A2)0.1 molL1，二者结合可得：c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1, A项正确；当滴加至中性时c(H)c(OH)，结合电荷守恒可知c(Na)c(HA)2c(A2)，由于HA只发生电离，则NaHA溶液呈酸性，若为中性，加入的氢氧化钠溶液应该大于10 mL, B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，反应后溶质为NaHA，HA只发生电离，则NaHA溶液呈酸性，溶液的pH7，根
39、据质子守恒可得：c(A2)c(H)c(OH)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，反应后溶质为Na2A，结合物料守恒可得：c(Na)2c(HA)2c(A2)，D项正确。11(2020山东潍坊二模)向7.5 mL 0.03 molL1的H3PO4溶液中，逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积关系如图所示，已知Ka1Ka2Ka3，下列说法错误的是()AH3PO4第一级电离平衡常数Ka1的数量级为103B水的电离程度：bcCb点溶液中离子浓度：c(Na)c(H2PO)c(HPO)c(PO)c(H)c(OH)Dc点溶液中：2c(H3PO4)c(H2PO)c(H)c(OH)
40、c(PO)C由图可知，0.03 molL1 H3PO4溶液的pH2，此时c(H)c(H2PO)102 molL1，则H3PO4的Ka1c(H)c(H2PO)/c(H3PO4)(102102)/0.033.3103，故H3PO4的第一级电离常数Ka1的数量级为103，A项正确；b点加入7.5 mL NaOH溶液，所得溶液中溶质为NaH2PO4，溶液呈酸性，H2PO的电离程度大于其水解程度，电离产生的H抑制水的电离；c点加入15 mL NaOH溶液，所得溶液中溶质为Na2HPO4，溶液呈碱性，HPO的电离程度小于其水解程度，HPO的水解促进了水的电离，故水的电离程度：bc(CH3)2NHc(H)c
41、(OH)D常温下，(CH3)2NH2Cl水解常数Kh6.251011B二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即Y点表示酸碱恰好完全反应。根据(CH3)2NHH2OHCl=(CH3)2NH2ClH2O，c0.2 molL1，A项正确；二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X点对应的溶液中(CH3)2NHH2O、(CH3)2NH2Cl的浓度相等，其混合溶液呈碱性，故中性点应在X点与Y点之间，B项错误；二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，Y点存在：c(Cl)c(CH3)2NHc(H)c(OH)，C项正确；KhKw/Kb11014/1.61046.25
42、1011，D项正确。13(2021福建漳州质检)常温下，向20.00 mL 0.10 molL1 NH4Cl溶液中逐滴加入0.10 molL1NaOH溶液时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示(不考虑挥发)，其中d点为反应终点。下列说法不正确的是()AV20.00 mLB常温下，Kb(NH3H2O)的数量级为105Cb点溶液中：c(Cl)c(Na)c(H)c(OH)Dc点的混合溶液中：c(NH)c(Na)Dd点为反应终点，据n(NH4Cl)n(NaOH)可知，消耗等浓度NaOH溶液的体积V20.00 mL，A项正确；a点V(NaOH)0，0.10 molL1 NH4Cl溶液的pH5
43、，据水解平衡：NHH2ONH3H2OH，此时c(NH)0.10 molL1，c(NH3H2O)c(H)105 molL1，c(OH)109 molL1，电离平衡常数Kb(NH3H2O)c(NH)c(OH)/c(NH3H2O)(0.10109)/(105)105，B项正确；b点加入NaOH溶液的体积小于10.00 mL，所得溶液为NH4Cl、NaCl和NH3H2O混合液，则有c(Cl)c(Na)；b点溶液的pH7，则有c(OH)c(H)，故溶液中离子：c(Cl)c(Na)c(OH)c(H)，C项正确；c点加入10.00 mL NaOH溶液，所得溶液为等浓度NH4Cl、NaCl和NH3H2O混合液
44、，溶液的pH7，溶液呈碱性，说明NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，则有c(NH)c(Na)，D项错误。14(2021四川棠湖检测)亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中会生成ClO2、HClO2、ClO、Cl等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用。已知pOHlg c(OH)，经测定25 时各组分含量随pOH变化情况如图所示(Cl没有画出)，此温度下，下列分析正确的是()AHClO2的电离平衡常数的数值Ka108BpOH11时，ClO部分转化成ClO2和Cl的方程式为5ClO2H2O=4ClO2Cl4OHCpH7时，溶液中含氯微粒的浓度大小为：c(HClO2)c(ClO)c(ClO2)c(
45、Cl)D. 同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，则混合溶液中有：c(Na)c(OH)c(H)c(HClO2)DHClO2的电离方程式为HClO2HClO，电离平衡常数Ka，由图像可见当c(HClO2)c(ClO)时pOH8，c(OH)1108mol/L，c(H)1106 mol/L，电离平衡常数Ka1106，A项错误；pOH11时c(OH)11011 mol/L，c(H)1103 mol/L，溶液呈酸性，ClO部分转化成ClO2和Cl的方程式为5ClO4H=4ClO2Cl2H2O，B项错误；25 pH7时pOH7，由图可见c(ClO)c(HClO2)c(ClO2)，C项错误；同浓度的HClO2和NaClO2等体积的混合液中电荷守恒式为c(Na)c(H)c(ClO)c(OH)，物料守恒式为2c(Na)c(HClO2)c(ClO)，两式整理得c(Na)c(OH)c(H)c(HClO2)，D项正确。
