1、热点回头专练12有机合成与推断1(2014深圳高三第一次调研)有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2CHCH2CH3(2甲基丁烷)的键线式为。下列反应称为DielsAlder反应，常用于有机物的合成：其中化合物由以下路线合成：请回答下列问题(1)化合物A的分子式为_，化合物B的结构简式为_。(2)2甲基2丁烯经过两步反应可制得化合物，请写出这两步化学反应方程式(注明反应条件)：_；_。(3)化合物有多种同分异构体，请写出一种符合下列条件的芳香族同分异构体：_。遇FeCl3溶液不显色；1 mol分子与足量钠反应生成1 mol H2；苯环上的一氯代物有两种同分异构体。(4)实验发现，与CHCH(
2、乙炔)也能发生DielsAlder反应，请写出该反应产物的结构简式：_。解析(1)由A的键线式可知，其分子式为C4H6O。B在浓H2SO4并加热的条件下转化成化合物，可推知B的结构简式为。(2)2甲基2丁烯先与溴加成制得二溴代烷，然后再经过消去反应可制得化合物。(3)由化合物的结构简式可知其不饱和度是4，而苯环的不饱和度是4，故化合物的芳香族同分异构体中，除苯环外的基团中没有不饱和键；由条件可知，该同分异构体中的羟基不能直接与苯环相连；由条件可知，1 mol该物质中含有2 mol OH；由条件可知，该物质中苯环上有2个对位取代基。答案(1)C4H6OCH2OHCH=CHCOOH (4)(或 写
3、其他结构简式的，只要正确即可)2(2014佛山一模，30)有机合成中增长碳链是一个重要环节。如下列反应：(1)的分子式为_；的结构简式为_。(2)与足量的热NaOH溶液反应的化学方程式为_。(3) 在生成时，还能得到另一种副产物C6H8O4，该反应的化学方程式为_，反应类型是_。(4)的一种同分异构体能发生银镜反应，还能水解生成不含甲基的芳香族化合物。的结构简式为_。解析(1)观察结构简式，发现化合物由CH3O、C6H4、CHO构成，则其分子式为C8H8O2；CH3CH(OH)COOH在浓硫酸、加热的反应条件下发生消去反应，则化合物的结构简式为CH2=CHCOOH。(2)化合物的官能团为溴原子
4、、酯基，二者都能在热NaOH溶液中发生水解反应。(3)2个CH3CH(OH)COOH在浓硫酸加热时还可以发生酯化反应，故生成1个分子式为C6H8O4的环状酯和2个H2O。答案(1)C8H8O2CH2=CHCOOH(2) 2NaOHC2H5OHNaBr(或2H2O C2H5OHHBr)(3) 2H2O取代反应(或酯化反应)(4) 3下面是以化合物为原料合成一种香精(化合物)的合成路线，反应在一定条件下进行。化合物广泛用于香精的调香剂。回答下列问题：(1)化合物生成化合物的反应原子利用率可达100%，化合物的结构简式为_，该化合物核磁共振氢谱中有_个吸收峰。(2)化合物生成化合物发生_反应，其化学
5、方程式为_(注明反应条件)。(3)化合物有多种同分异构体。请写出与化合物官能团种类相同且无支链的所有同分异构体的结构简式：_。(4)化合物不能发生的反应类型是_。A加成反应 B酯化反应C水解反应 D加聚反应(5)写出化合物在一定条件下反应，生成高分子化合物的化学方程式：_(不需注明条件)。解析 的反应中原子利用率为100%，可确定为加成反应，则中含有碳碳双键；根据和的结构简式对比可知，发生的是卤代烃的水解反应，属于取代反应；中CH2OH发生连续氧化生成含羧基的；中符合(3)条件的同分异构体只能是碳碳双键的位置发生变化导致异构；中含有碳碳双键和酯基，可发生加成反应、加聚反应和水解反应。答案(1)
6、 (3)CH2=CHCH2CH2COOH，CH3CH=CHCH2COOH，CH3CH2CH=CHCOOH(4)B(5) 4(2014佛山一模，30)Knoevenagel反应是有机合成中的一种常见反应：化合物可以由以下合成线路获得：(1)化合物的分子式为_。(2)已知1 mol化合物可以与2 mol Na发生反应，且化合物在Cu催化下与O2反应的产物可以与新制的Cu(OH)2反应，则的结构简式为_。(3)化合物与NaOH醇溶液反应的化学方程式为_。与CH3OH生成的反应类型为_。(4)已知化合物()也能与化合物发生Knoevenagel反应，则其生成物的结构简式为_。(5)化合物的一种同分异构
7、体含有苯环，能发生银镜反应，同时也能发生水解反应，请写出一种的结构简式：_。解析(1)根据化合物的结构简式，查出含有C、H、O的个数即可。(2)由题意，化合物含有羟基和羧基，且羟基能被氧化成醛，可知羟基在端点，故其结构简式为HOCH2CH2COOH。(3)化合物在NaOH醇溶液加热的条件下，发生消去反应；化合物与甲醇的反应为羧酸与醇的酯化(取代)反应。(4)Knoevenagel反应的特点是CHO与CH2相连，形成碳碳双键，其余部分不变，故生成物的结构简式为。(5)化合物能水解，说明含有酯基，还能发生银镜反应，含有醛基，故只能是甲酸某酯，任写一种即可。答案(1)C5H4O2(2)HOCH2CH
8、2COOH(3)CH2ClCH2COOH2NaOH CH2=CHCOONaNaCl2H2O取代反应(或酯化反应) 5(2013惠州二模，30)某同学以甲苯为原料设计如下合成方案(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，G是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO。已知：. . (苯胺，易被氧化)(1)D中官能团的名称为_，阿司匹林的分子式为_。(2)A的结构简式为_；F的结构简式为_。(3)反应的化学方程式： _；反应的化学方程式： _。(4)下列有关有机物H的说法正确的是_。其能发生银镜反应但不能水解1 mol该有机物最多可以消耗2 mol NaOH其苯环上的一氯代物只有两种遇三
9、氯化铁溶液呈现紫色解析(1)根据有机物D的结构简式可知，该有机物中含有的官能团是羟基；根据阿司匹林的结构简式可得其分子式是C9H8O4。(2)根据有机物D的结构简式可推知甲苯与氯气发生取代反应时，取代的是甲基上的氢原子，而不是苯环上的氢原子，从而推知A的结构简式；根据可推得，甲苯与浓硝酸反应生成的E是邻硝基甲苯，故根据反应可知，有机物F中应该含有COOH，故其结构简式是。(3)根据有机物间的转化关系可知，反应是甲苯发生的邻位上的硝化反应，反应是苯甲醛与新制的氢氧化铜发生氧化反应，生成苯甲酸。(4)观察有机物的结构简式可知，该有机物中没有醛基，不能发生银镜反应；该有机物中含有的酚羟基和羧基均能与
10、氢氧化钠发生反应，故1 mol有机物最多消耗2 mol氢氧化钠；由于该有机物不是对称结构，故其苯环上的一氯代物有4种；该有机物中含有酚羟基，故能够与氯化铁溶液反应呈现紫色。答案(1)羟基C9H8O4(4)6布洛芬是一种常见的解热镇痛药，下列是BHC公司最新发明的布洛芬绿色合成方法。试回答下列问题：(1)布洛芬的分子式为_，1 mol布洛芬完全燃烧消耗_mol氧气。(2)反应属于羰基合成，反应所属的有机反应类型分别是_、_；(3)反应的化学反应方程式为_。(4)某同学提议用Reppe反应一步合成布洛芬，并使原子利用率达100%，已知：请选用一种有机原料合成布洛芬，其反应方程式为_。(5)与布洛芬
11、互为同分异构体的芳香族化合物中，其结构简式符合结构的酯类中共有6种(即X有不同的结构)，请写出其中的两种：_(A的烃基可用R表示)。解析(1)1 mol CxHyOz分子的耗氧量为(xy/4z/2)mol。(2)反应是苯环上的氢被CH3CO取代的反应，反应是羰基被氢气加成的反应。(4)由信息可知布洛芬可由和CO，H2O反应得到。(5)实质上就是书写CH(CH3)COOH的属于酯类的同分异构体。答案(1)C12H18O216.5(2)取代反应加成反应(3) (CH3CO)2OCH3COOH(4) COH2O(5)RCH2CH2OOCH、ROOCCH2CH3、RCH2COOCH3、RCOOCH2C
12、H3、RCH2OOCCH3(以上结构任写两种)7(2013广东广州一模，30)液晶高分子材料应用广泛。新型液晶基元化合物的合成线路如下：(1)化合物的分子式为_，1 mol化合物最多可与_mol NaOH反应。(2)CH2=CHCH2Br与NaOH水溶液反应的化学方程式为_(注明条件)。(3)化合物的同分异构体中，苯环上一溴代物只有2种且能发生银镜反应的化合物有多种，写出其中一种同分异体的结构简式_。(4)下列关于化合物的说法正确的是_(填字母)。A属于烯烃B能与FeCl3溶液反应显紫色C一定条件下能发生加聚反应D能使溴的四氯化碳溶液褪色(5)反应的反应类型是_。在一定条件下，化合物也可与发生
13、类似反应的反应生成有机物。的结构简式是_。解析(1)化合物中含有羧基和酚羟基，故1 mol化合物可以和2 mol NaOH反应。(2)卤代烃在NaOH水溶液中加热发生取代反应。(4)化合物中含有羧基，不属于烃，故A错误；化合物中没有酚羟基，不能与FeCl3溶液反应，故B错误。答案(1)C7H6O32(2)CH2=CHCH2BrNaOHCH2=CHCH2OHNaBr(4) CD(5)取代反应 8(2010广东理综，30)固定和利用CO2能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体。CO2与化合物反应生成化合物，与化合物反应生成化合物，如反应和所示(其他试剂、产物及反应条件均省略)。反应： (1)化合
14、物的分子式为_，1 mol该物质完全燃烧需消耗_mol O2。(2)由通过消去反应制备的化学方程式为_(注明反应条件)。(3)与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为_。(4)在一定条件下，化合物能与CO2发生类似反应的反应，生成两种化合物(互为同分异构体)，请写出其中任意一种化合物的结构简式：_。(5)与CO2类似，CO也能被固定和利用，在一定条件下，和H2三者发生反应(苯环不参与反应)，生成化合物和，其分子式均为C9H8O，且都能发生银镜反应，下列关于和的说法正确的有_(双选，填字母)。A都属于芳香烃衍生物B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C都能与Na反应放出H2D1
15、mol 或最多能与4 mol H2发生加成反应解析本题主要考查有机物的推断及有机化合物之间的相互转化，意在考查考生对有机物间衍变关系的理解与掌握，考查考生对有机化学基本反应的理解。(1)化合物的分子式为C8H8，根据C1 mol O2,4H1 mol O2，可得，1 mol化合物完全燃烧消耗10 mol O2；(2)由制备化合物是消去HBr后得到的产物，所以反应条件为NaOH的醇溶液和加热，；(3)化合物与过量的C2H5OH发生酯化反应，产物为；(4)化合物与CO2反应时，CO2打开一条CO键，化合物打开一条NC键，产物可能为；(5)化合物、可能为或，故A、B说法正确。答案(1)C8H810 (5)AB
