1、专题7电解质溶液中的离子平衡考向预测1了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。2了解水的电离,离子积常数。3了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法,能进行pH的简单计算。4了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。5了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。客观题(1)以拼盘式选择题考查电解质溶液基本知识的辨析。(2)以图像题考查强弱电解质的判断、微粒浓度的比较、溶度积常数的应用。(3)与化工生产流程相结合以客观题形式呈现,考查盐类水解、溶解平衡知识的应用。主观题(1)强弱电解质、溶液酸碱性与pH的关系、盐类水解等基本概念、理论的分析判断。(2)电离平衡、水解平衡、溶解平衡
2、的影响规律及应用。(3)电离常数、水解常数、溶度积常数的表达式及应用。知识与技巧的梳理一、溶液中的“三大平衡”及影响因素电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOH CH3COOH水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COOH2O CH3COOHOH沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等
3、)影响因素升高温度促进电离,离子浓度增大,Ka增大促进水解,Kh增大Ksp可能增大,也可能减小加水稀释促进电离,离子浓度(除OH外)减小,Ka不变促进水解,离子浓度(除H外)减小,Kh不变促进溶解,Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不变加入反应离子加入NaOH,促进电离,Ka不变加入盐酸,促进水解,Kh不变加入氨水,促进溶解,Ksp不变2“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动,弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向
4、电离方向移动,但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中,溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时,c(H)增大。(3)误认为由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如25,0.1 molL1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013 molL1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中,判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时,首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3“水解平衡”常见的认识误区(1)误认为水解平衡向正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3的
5、水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解,错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定,对于那些水解程度不是很大,水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说,溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO、NH水解相互促进,但仍然能大量共存,常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3与AlO、CO(或HCO)、S2(或HS)、SO(或HSO)等。二、溶液中离子浓度关系判断1理解溶液中的“三个守恒”关系(1)电荷守恒:电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数,根据电
6、荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒:物质发生变化前后,有关元素的存在形式不同,但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变,根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。(3)质子守恒:在电离或水解过程中,会发生质子(H)转移,但质子转移过程中其数量保持不变。将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立,通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子,即可推出溶液中的质子守恒式。2三个守恒的综合应用应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时,要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离),抓住守恒的实质,将由守恒所得的关
7、系结合起来使用。综合运用三种守恒关系,理清一条思路,掌握分析方法。如图所示:三、结合图像判断溶液中粒子浓度的变化结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡,判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点,常考图像类型总结如下:1一强一弱溶液的稀释图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中:c(X)c(Y)(3)水的电离程度:dcab(1)MOH为强碱、RO
8、H为弱碱(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的电离程度:ab2Kw和Ksp曲线(1)双曲线型不同温度下水溶液中c(H)与c(OH)的变化曲线常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线Ksp9106(1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,Kw依次增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,Kw11014(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点:c(H)c(OH)(1)a、c点在曲线上,ac的变化为增大c(SO),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变(2)b点在曲线的上方,QcKsp,将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方,QcKsp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4(2)直线型(pM
9、pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数直线AB上的点:c(M2)c(R2);溶度积:CaSO4CaCO3MnCO3;X点对CaSO4要析出沉淀,对CaCO3是不饱和溶液,能继续溶解CaCO3;Y点:c(SO)c(Ca2),二者的浓度积等105;Z点:c(CO)c(Mn2),二者的浓度积等1010.6。3酸碱中和滴定氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸
10、反应(强酸与弱碱反应)室温下pH7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,终点不是pH7(强碱与弱酸反应终点是pH7,强酸与弱碱反应终点是pH7)4分布系数图及分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)0为CH3COOH分布系数,1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数、1为HC2O分布系数、2为C2O分布系数随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH
11、条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度(45分钟)限时训练经典常规题1(2017全国卷,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时,c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)【解题思路】横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX)c(H
12、2X),所以曲线N表示pH与lg的变化关系,B项正确;1时,即lg0,pH5.4,c(H)1105.4 molL1,Ka21105.4100.610-6,A正确;NaHX溶液中,c(HX)c(X2),即1,lg0,1,即c(X2)c(HX),错误。【答案】D2(2017江苏,14,改编)常温下,Ka(HCOOH)1.77104,Ka(CH3COOH)1.75105,Kb(NH3H2O)1.76105,下列说法正确的是()A浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH
13、溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7):c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(H)【解题思路】A项,由电荷守恒有c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH),c(Cl-)c(OH)c(NH)c(H),因Kb(NH3H2O)Ka(HCOOH),同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,前者HCOO水解程度小于后者NH的水解程度,即前者水解产生的c(OH)小于后者水解产
14、生的c(H),有前者溶液中c(H)大于后者溶液中c(OH-),c(Na)c(Cl),有c(Na)c(H) c(Cl)c(OH),正确;B项,CH3COOH的酸性比HCOOH弱,同pH时,c(CH3COOH)c(HCOOH),用NaOH滴定时,CH3COOH消耗的NaOH多,错误;C项,此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液,质子守恒式有c(HCOO)2c(OH)2c(H)c(HCOOH)可由电荷守恒式c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)和物料守恒式2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)处理得到,错误;D项,当两者等体积混合时,得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混
15、合溶液,若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO的水解,有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH),溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H),错误。【答案】A3(2017全国卷,12)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是() ApH1.2时,c(H2A)c(HA) BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2) DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)【解题思路】
16、A项,根据图像,pH1.2时,H2A和HA相交,则有c(H2A)c(HA),正确;B项,根据pH4.2点,K2(H2A)c(H)104.2,正确;C项,根据图像,pH2.7时,H2A和A2相交,则有c(H2A)c(A2),正确;D项,根据pH4.2时,c(HA)c(A2),且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1,而c(H)104.2 molL1,可知c(HA)c(A2)c(H),错误。【答案】D4【2016年高考新课标卷】元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4(绿色)、Cr2O72(橙红色)、CrO42(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答
17、下列问题:(2)CrO42和Cr2O72在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)随c(H+)的变化如图所示。离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_。由图可知,溶液酸性增大,CrO42的平衡转化率_(填“增大“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为_。升高温度,溶液中CrO42的平衡转化率减小,则该反应的H_(填“大于”“小于”或“等于”)。【解题思路】(2)随着H+浓度的增大,CrO42-与溶液中的H+发生反应,反应转化为Cr2O72-的离子反应式为:2CrO42-+2HCr2O72-+H2O。根据化学平衡
18、移动原理,溶液酸性增大,c(H+)增大,化学平衡2CrO42-+2HCr2O72-+H2O向正反应方向进行,导致CrO42的平衡转化率增大;根据图像可知,在A点时,c(Cr2O72-)=0.25 mol/L,由于开始时c(CrO42)=1.0 mol/L,根据Cr元素守恒可知A点的溶液中CrO42-的浓度c(CrO42)=0.5 mol/L;H+浓度为1.010-7 mol/L;此时该转化反应的平衡常数为;由于升高温度,溶液中CrO42的平衡转化率减小,说明升高温度,化学平衡逆向移动,导致溶液中CrO42的平衡转化率减小,根据平衡移动原理,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,逆反应方向是吸热
19、反应,所以该反应的正反应是放热反应,故该反应的H0。【答案】(2)2CrO42-+2HCr2O72-+H2O; 增大;1.01014 ;小于高频易错题 1(2017赣州模拟)下表是3种物质在水中的溶解度(20 ),下列说法中正确的是()物质MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000 840.039A已知MgCO3的Ksp2.14105,则所有含有固体MgCO3的溶液中,都有c(Mg2)c(CO),且c(Mg2+)c(CO)2.14105B除去粗盐中含有的MgCl2杂质,最佳除杂试剂为Na2CO3溶液C将适量的表中的三种物质分别与足量水混合,充分加热、灼烧,最终的固体产物相同
20、D用石灰水处理水中的Mg2和HCO,发生的离子反应方程式为Mg22HCOCa22OH=CaCO3MgCO32H2O【解题思路】含有固体MgCO3的溶液是饱和溶液,只要温度不变,c(Mg2)c(CO)的值就不变,等于2.14105,但是溶液中若含有其他的Mg2或CO,如含氯化镁,则Mg2和CO的浓度不相等,A项错误;由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2,最佳试剂应为NaOH,B项错误;MgCl2溶液加热水解,生成Mg(OH)2,Mg(OH)2更难溶,加热MgCO3悬浊液时,会转化为Mg(OH)2,灼烧Mg(OH)2最终产物均为MgO,C项正确;D项应生成Mg(OH)2沉淀。【答案】C2已知M
21、OH和ROH均为一元碱,常温下对其水溶液分别加水稀释时,pH变化如图所示。下列说法正确的是()A在A点时,由H2O电离出的c(H)相等,c(M)c(R)B稀释前,ROH溶液的物质的量浓度等于MOH溶液的物质的量浓度的10倍C稀释前的ROH溶液与等体积pH1的H2SO4溶液混合后所得溶液显酸性D等体积、等浓度的MOH溶液和HCl溶液混合后,溶液中离子浓度大小关系为c(Cl)c(M)c(OH)c(H)【解题思路】由图可知,稀释前ROH溶液的pH13,稀释100倍时pH11,故ROH为强碱,而稀释前MOH的pH12,稀释100倍时pH11,故MOH为弱碱。由ROH=ROH、MOHMOH可知,在A点,
22、两种溶液的c(OH)相等,则c(M)c(R),A项正确;稀释前,ROH溶液的物质的量浓度为0.1 molL1,MOH溶液的物质的量浓度大于0.01 molL1,则ROH溶液的物质的量浓度小于MOH溶液的物质的量浓度的10倍,B项错误;稀释前的ROH溶液与等体积pH1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成盐,溶液显中性,C项错误;MOH为弱碱,等体积、等浓度的MOH溶液与盐酸混合,反应生成强酸弱碱盐,水解显酸性,故c(H)c(OH),D项错误。【答案】A3常温下,向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 molL1 NaOH溶液,测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说
23、法错误的是()A图中曲线表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化B酸溶液的体积均为10 mLCa点:c(CH3COOH)c(CH3COO)Da点:c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)【解题思路】A项,代表盐酸,代表醋酸,正确;B项,向盐酸中加入10 mL NaOH时,pH7,所以盐酸体积为10 mL,正确;C项,a点是CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合,溶液呈酸性,电离大于水解,c(CH3COOH)c(CH3COO),错误;D项,符合电荷守恒,正确。【答案】C4常温下,现有0.1 mol/L的NH4HCO3溶液,pH7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的
24、浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。下列说法不正确的是()ANH4HCO3溶液中存在下列守恒关系:c(NH)c(NH3H2O)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)B往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时NH和HCO浓度逐渐减小C通过分析可知常温下Kb(NH3H2O)Ka1(H2CO3) D当溶液的pH9时,溶液中存在下列关系:c(HCO)c(NH)c(NH3H2O)c(CO)【解题思路】A碳酸氢铵溶液中,N元素与C元素符合11的关系,所以根据元素守恒有c(NH)c(NH3H2O)c(HCO)c(CO)c(H2CO3),正确;B根据图像可知,当溶液pH增大时,铵根离子浓度逐渐减小,而碳
25、酸氢根离子稍增大后又逐渐减小,错误;C因为0.1 mol/L的NH4HCO3溶液,pH7.8,溶液呈碱性,说明碳酸氢根离子的水解程度大于铵根离子的水解程度,根据越弱越水解,所以常温下Kb(NH3H2O)Ka1(H2CO3),正确;D根据图像中pH9时曲线的高低判断,此时溶液中粒子的浓度关系是c(HCO)c(NH)c(NH3H2O)c(CO),正确,答案选B。【答案】B 5已知常温下,H2SO3的电离常数为Kal1.54102,Ka21.02107,H2CO3的电离常数为Kal4.30107,Ka25.601011。(1)下列微粒可以大量共存的是_(填字母)。aCO、HSO bHCO、HSO c
26、SO、HCO dH2SO3、HCO(2)已知NaHSO3溶液显酸性,解释原因:_;NaHSO3的稀溶液中各离子浓度从大到小的排列顺序是_。(3)浓度均为0.1 molL1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为_。(4)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_。Na2S2O5(焦亚硫酸钠)是常见的食品抗氧化剂之一。(5)将0.5 mol Na2S2O5溶于水配成1 L溶液,该溶液pH4.5。溶液中部分微粒浓度随溶液酸碱性变化情况如图所示。写出Na2S2O5溶于水的化学方程式:_;当溶液pH小于1后,溶液中H2SO3的浓度变小,其原
27、因可能是_。pH3时,溶液中主要含硫粒子浓度的大小关系为_。(6)已知:Ksp(BaSO4)1.01010,Ksp(BaSO3)5.0107。将部分被空气氧化的该溶液的pH调为10,向溶液中滴加BaCl2溶液使SO沉淀完全c(SO)1.0105molL1,此时溶液中c(SO)_molL1。【解题思路】(1)已知Ka越大酸性越强,由于HCO的酸性小于HSO的酸性,所以HCO与SO不反应,即bc能共存。(2)HSO的电离程度大于水解程度使得溶液显酸性;HSO发生电离,c(Na)c(HSO),水也能电离出H,因此c(H)c(SO),由于溶液显酸性,电离大于水解,所以c(SO)c(OH),即c(Na)
28、c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)。(3)根据题给Ka可知,水解程度COSOHCOHSO,则溶液中离子浓度:c(SO)c(CO)c(HCO)c(HSO)。(4)由题干数据可知H2SO3的二级电离常数小于H2CO3的一级电离常数,所以酸性H2SO3 H2CO3 HSO,所以反应的主要离子方程式为:H2SO3 +HCO=HSO+CO2+H2O。(5)据图可知,pH=4.5时,溶液中主要有亚硫酸氢根离子,所以Na2S2O5溶于水的化学方程式为Na2S2O5+H2O=2NaHSO3 。当溶液pH小于1时,溶液中主要有亚硫酸存在,但亚硫酸不稳定,易分解生成二氧化硫,亚硫酸被氧化也会导致浓度变小。根
29、据图示,pH=3时,HSO的浓度大于H2SO3的。(6)根据Ksp(BaSO4)c(Ba2)c(SO),可知需要c(Ba2+)1.010-5 (molL1),则溶液中SO的最大浓度c(SO)0.05 (molL1)。【答案】(1)bc(2)HSO的电离程度大于水解程度c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)(3)c(SO)c(CO)c(HCO)c(HSO)(4)H2SO3HCO=HSOCO2H2O(5)Na2S2O5H2O=2NaHSO3H2SO3分解产生SO2或H2SO3被氧化HSO的浓度大于H2SO3的(6)0.05精准预测题1已知常温下,(1)Ka1(H2CO3)4.3107,
30、Ka2(H2CO3)5.61011;(2)H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2分别在三者中所占的物质的量分数()随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A在pH4.3的溶液中:3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)B等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,溶液中水的电离程度比纯水大C在pH3的溶液中存在103D向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2COH2R=2HCOR2【解题思路】A项,在pH4.3的溶液中,c(HR)c(R2),根据溶液中电荷守恒2c(R2)c(HR)c(OH)c(Na)c(H),可知3c(R2)c(Na)c(H)c(OH),正确;B
31、项,等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR,此时HR含量最高,H2R和R2含量接近于0,由题图可知,此时pH接近于3,溶液显酸性,对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离程度比纯水小,错误;C项,当溶液pH1.3时,c(H2R)c(HR),则Ka1101.3,当溶液pH4.3时,c(R2)c(HR),则Ka2104.3,103,正确;D项,由C选项分析可知,H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性:HRHCO,所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2COH2R=2HCOR2,正确。【答案】B2在T 时,铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平
32、衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()AT 时,在Y点和Z点,Ag2CrO4的Ksp相等B在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点CT 时,Ag2CrO4的Ksp为1108D图中a104【解题思路】物质的Ksp只与温度有关,A项正确;X点的Ksp大于Y点的Ksp,因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现,B项正确;T 时,Ag2CrO4的Kspc(CrO)c2(Ag)(1103)210511011,C项错误;温度不变,Ksp不变,Ksp11011a25104,解得a104,D项正确。【答案】C3常温下,浓度均为0.10 mol/L、体积均为V0的HA和HB溶液,分别加水
33、稀释至体积V,pH随lg 的变化如图所示,下列叙述正确的是()A该温度下HB的电离平衡常数约等于1.11105B相同条件下NaA溶液的pH大于NaB溶液的pHC溶液中水的电离程度:acbD当lg 3时,若两溶液同时升高温度,则减小【解题思路】根据图像可知稀释100倍时HB的浓度变为0.001 mol/L,而此时溶液中氢离子浓度为104 mol/L,即发生电离的HB是104 mol/L,所以该温度下HB的电离常数K1.11105,A正确;根据图像可知,0.1 mol/L HA溶液的pH1,说明HA完全电离,为强电解质,而HB溶液的pH1,说明HB为弱电解质,则在NaB溶液中B水解溶液显碱性,所以
34、相同条件下NaA溶液的pH小于NaB溶液的pH,B错误;酸电离出的氢离子浓度越大,对水电离的抑制程度越大,因此根据图像可知溶液中水的电离程度:ac4,HA是强酸,升高温度,对c(A)无影响;而HB溶液中存在电离平衡,升高温度,电离平衡正向移动,则c(B)增大,因此升高温度时比值增大,D错误。【答案】A4(2017辽宁东北育才学校三模)25 时,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合(体积变化忽略不计),测得反应后溶液的pH如下表,下列判断不正确的是()实验编号起始浓度/molL1反应后溶液的pHc(HA)c(NaOH)0.100.109X0.057AX0.05B将实验所得溶液加水稀释后,变大C
35、实验所得溶液:c(A)c(HA)0.10 molL1D实验所得溶液:c(Na)c(OH)c(A)c(H)【解题思路】等体积等浓度的HA和NaOH反应后,溶液显碱性,说明HA为弱酸,实验反应后所得溶液显中性,则HA过量,即X0.05,A项正确;将实验所得溶液加水稀释后,溶液中A的水解程度增大,则溶液中n(OH)增大,n(A)减小,故变大,B项正确;实验中酸碱恰好完全中和,根据物料守恒可知反应后的溶液中c(Na)c(A)c(HA)0.05 molL1,C项错误;实验所得溶液中,c(H)c(OH),根据电荷守恒:c(Na)c(H)c(A)c(OH),可得c(Na)c(OH)c(A)c(H),D项正确
36、。【答案】C5(2017海南“七校联盟”第二次联考)连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元酸,可用于制N2O气体。(1)连二次硝酸中氮元素的化合价为_。(2)常温下,用0.01 molL-1的NaOH溶液滴定10 mL 0.01 molL-1的H2N2O2溶液,测得溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。写出H2N2O2在水溶液中的电离方程式:_。b点时溶液中c(H2N2O2)_c(N2O22-)。(填“”“c(N2O22-)。a点时溶液中,根据电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(N2O22-)+c(HN2O2-)+c(OH-),而a点时溶液的pH=7,则c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=2c(N2O22-)+c(HN2O2-),所以c(Na+)c(N2O22-)+c(HN2O2-)。(3)当白色沉淀和黄色沉淀共存时,溶液中连二次硝酸银和硫酸银均达到饱和,溶液中存在两个溶解平衡:Ag2N2O2(s)2Ag+(aq)+ N2O22- (aq)、Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO42- (aq),溶液中=3.010-4。【答案】(1)+1价(2)H2N2O2H+HN2O2-(3)3.010-4