1、热点：大键命题特点：大键是键概念的拓展，常以信息形式给出。大键对应原子的杂化方式sp、sp2等；含大键物质的结构特点共面、共线。1.概念在一个具有平面形结构或线形结构的多原子分子中，如果彼此相邻的3个或多个原子中有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心键。这种多中心键又称为“共轭键”或“非定域键”，简称大键。2.表示符号mn，m表示相互平行的p轨道的数目，n表示相互平行的p轨道里的电子数（理论计算证明n2m时可形成大键，解题时可作为验证大键书写正误的方法）。3.计算步骤（1）确定分子中价电子总数。（2）找出分子中的键以及不与键p轨道平行的孤电
2、子对的轨道。（3）用价电子总数减去这些键中的电子数和孤电子对中的电子数，剩余的就是填入大键的电子数。4.示例推算CO2中的大键类型：。CO2为直线形分子，中心原子C为sp杂化，无孤电子对，另外2个未参与杂化的p轨道与sp杂化轨道相互垂直，因而CO2分子有两套相互平行的p轨道；CO2的价电子总数为16，每个氧原子有1个容纳孤电子对的轨道不与形成大键的p轨道平行，则大键中电子数为1622228，则每套平行p轨道里有4个电子，故CO2分子中的大键表示为34。1.写出下列物质含有的大键类型。（1）C6H6（苯）：66；（2）CH2CHCHCH2：44；（3）NO3：46；（4）O3：34；（5）CO3
3、2：46。2.吡啶（）中含有与苯类似的大键，可表示为66。解析吡啶环中5个C原子与1个N原子均为sp2杂化，每个C原子提供1个电子，1个N原子提供1个电子形成大键，可表示为66。3.叠氮酸（HN3）是一种弱酸，在水中能微弱电离出H和N3，则N3中的大键应表示为34。解析N3的价电子总数为16，原子总数为3，所以与CO2互为等电子体，二者成键方式类似，参与形成大键的原子数为3，形成两个34，如图。4.全国高考经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示，R中阴离子N5中的键总数为5。分子中的大键可用符号mn表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数（如苯分子中的大
4、键可表示为66），则N5中的大键应表示为56。解析从题图可以看出：阴离子N5呈五元环状结构，其含有的键总数为5；N5中参与形成大键的电子数为6，故可将其中的大键表示为56。5.铝离子电池常用离子液体AlCl3/EMIMCl作电解质，其中阴离子有AlCl4、Al2Cl7，阳离子为EMIM（）。EMIM中环上所有原子共面，其中N原子的杂化方式是sp2，C原子的杂化方式是sp2、sp3。EMIM中的大键可表示为56。解析EMIM中环上所有原子共面，与乙基相连的N原子上若有孤电子对，则EMIM中环上所有原子不共面，即N原子上无孤电子对，其价层电子对数为3，N原子采取sp2杂化，同理，与甲基相连的N原子上也无孤电子对，价层电子对数为3，采取sp2杂化；C原子形成4个单键或2个单键和1个双键，则C原子的杂化方式为sp3、sp2。C、N原子上没有参与杂化的p轨道上的电子形成了大键，环上有5个原子参与成键，与乙基相连的N原子提供2个电子，每个C原子提供1个电子，与甲基相连的N原子提供1个电子，故该大键为56。
