1、第三讲 烃的含氧衍生物一、选择题1(2019北京期末)BHT是一种常用的食品抗氧化剂，由对甲基苯酚()合成BHT的常用方法有2种(如图)，下列说法不正确的是()ABHT能使酸性KMnO4溶液褪色BBHT与对甲基苯酚互为同系物CBHT中加入浓溴水易发生取代反应D方法一的原子利用率高于方法二解析：BHT结构中有酚羟基，可以被酸性KMnO4溶液氧化；其结构中有一个甲基直接与苯环相连，也能被酸性KMnO4溶液直接氧化，A项正确；对甲基苯酚和BHT相比，都含有1个酚羟基，BHT多了8个“CH2”原子团，符合同系物的定义结构相似，组成上相差若干个CH2，B项正确；BHT中酚羟基的邻对位已无H原子，所以不能
2、与浓溴水发生取代反应，C项错误；方法一为加成反应，原子利用率理论高达100%，而方法二为取代反应，产物中还有水，原子利用率相对较低，D项正确。答案：C2(2019江西临川一中模拟)茶多酚具有抗氧化作用和抗衰老、降血脂等一系列很好的药理功能，其结构简式如下图，关于茶多酚的下列说法正确的数目有()1 mol茶多酚与浓溴水发生加成反应最多消耗6 mol Br21 mol茶多酚与足量的Na2CO3溶液反应放出4 mol CO21 mol茶多酚与足量的NaOH溶液反应最多消耗10 mol NaOH能发生氧化、取代、加成、缩聚反应已知茶多酚易溶于水，是因为能与水分子之间形成氢键能使酸性KMnO4溶液褪色A
3、2个B3个C4个 D5个解析：酚OH的邻、对位与溴水发生取代反应，根据结构简式可知，1 mol茶多酚与浓溴水发生取代反应最多消耗6 mol Br2，项错误；酸性比较：H2CO3苯酚HCO，茶多酚中含酚羟基，但不能与足量的Na2CO3溶液反应放出CO2，项错误；酚OH、酯基均与NaOH溶液反应，根据结构简式可知，1 mol茶多酚中酯基会与1 mol氢氧化钠反应，酚羟基会与8 mol氢氧化钠反应，则1 mol茶多酚分子与足量的NaOH溶液反应最多消耗9 mol NaOH，项错误；酚羟基易被氧化，可发生缩聚反应，苯环上可发生取代与加成反应，项正确；依据茶多酚中含多个羟基，茶多酚易溶于水，是因为能与水
4、分子间形成氢键，项正确；酚羟基易被氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色，项正确；综上所述，共3个说法正确，B项正确。答案：B3(2019福建模拟)关于有机化合物对甲基苯甲醛()，下列说法错误的是()A其分子式为C8H8OB含苯环且有醛基的同分异构体(含本身)共有4种C分子中所有碳原子均在同一平面上D该物质不能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应解析：根据对甲基苯甲醛的结构简式可知，分子式为C8H8O，故A正确；含苯环且有醛基的同分异构体有，苯环上含有醛基和甲基的有邻位、间位和对位3种，只含有一个侧链的有1种，共有4种，故B正确；分子中的苯环和醛基为平面结构，则所有碳原子均在同一平面上，故C正确；该物质
5、含有醛基，能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色的沉淀氧化亚铜，故D错误。答案：D4(2019江苏模拟)Y是合成药物查尔酮类抑制剂的中间体，可由X在一定条件下反应制得。下列叙述正确的是()A反应过程中加入K2CO3，不能提高X的转化率BY与Br2的加成产物分子中不含手性碳原子CX和Y均能与新制的Cu(OH)2在加热条件下反应生成砖红色沉淀D等物质的量的X、Y分别与H2反应，最多消耗H2的物质的量之比为34解析：X与发生取代反应生成Y和HBr，反应过程中加入K2CO3，消耗HBr，使反应正向移动，能提高X的转化率，选项A错误；Y与Br2的加成产物分子中含有两个手性碳原子，如图：(标*为手性
6、碳原子)，选项B错误；X和Y均含有醛基，能与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热条件下反应生成砖红色沉淀，选项C正确；等物质的量的X、Y分别与H2反应，最多消耗H2的物质的量之比为45，选项D错误。答案：C5乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图，关于该有机物的叙述正确的是()A1 mol该有机物在镍催化下可消耗3 mol H2B该有机物既能发生氧化反应又能发生还原反应C该有机物的分子式为C12H18O2D1 mol该有机物能消耗2 mol NaOH解析：乙酸橙花酯分子中含有2个碳碳双键，酯基与氢气不发生加成反应，则1 mol该有机物可消耗2 mol H2，故A错误；乙酸橙花酯含有碳碳双键，所以
7、既能发生氧化反应又能发生还原反应，故B正确；由乙酸橙花酯的结构简式可知分子中含有12个C原子，20个H原子，2个O原子，则分子式为C12H20O2，故C错误；能与氢氧化钠反应的官能团只有酯基，水解生成羧基和羟基，只有羧基能与氢氧化钠反应，则1 mol该有机物水解时只能消耗1 mol NaOH，故D错误。答案：B6(2019西藏昌都第四中学月考)有机物W在工业上常用作溶剂和香料，其合成方法如下。下列说法正确的是()AM、N、W 均能发生加成反应、取代反应BN、W 组成上相差一个CH2原子团，所以互为同系物CW 属于酯类，能发生皂化反应DM 的二氯代物有8种解析：M、N、W 均含有苯环，可发生加成
8、反应；苯环、甲基可发生取代反应，羧基可发生酯化反应，酯基可发生水解反应，也为取代反应，A正确；N属于羧酸，W属于酯，二者是不同类别的物质，不属于同系物，B错误；油脂在碱性条件下的水解为皂化反应，而W不属于油脂，C错误；若取代甲基上的2个H原子，有1种结构；若取代甲基上1个H原子、苯环上1个H原子，则苯环上的Cl原子相对甲基有邻、间、对3种结构；若全部取代苯环上的2个H原子，若其中1个Cl原子与甲基相邻，另一个Cl原子有如图所示四种取代位置，有4种结构，若其中1个Cl原子处于甲基间位，另一个Cl原子有如图所示2种取代位置，有2种结构，故甲苯的二氯代物共有134210种，D错误。答案：A7(201
9、9北京期末)PET是一种聚酯纤维，拉伸强度高，透光性好，广泛用作手机贴膜，合成如下。下列关于该高分子的说法不正确的是()A合成PET的反应为缩聚反应BPET与聚乙二酸乙二酯具有相同的重复结构单元CPET膜应避免与碱性物质(如NaOH)长期接触D通过质谱法测定PET的平均相对分子质量，可得其聚合度解析：用该方法合成高分子化合物PET反应时还有小分子生成，所以反应为缩聚反应，A正确；PET的链节是；聚乙二酸乙二酯的链节是，它们重复结构单元并不相同，B错误；PET是聚酯，在碱性条件下容易发生水解反应，所以PET膜使用应避免与碱性物质(如NaOH)长期接触，C正确；质谱法可以测物质的平均相对分子质量，
10、由于物质的链节是什么、式量为多少都可以确定，因而就可以计算出物质的聚合度，D正确。答案：B8某药物中间体的合成路线如下。下列说法正确的是()A1 mol对苯二酚与足量H2加成，消耗3 mol H2B2，5二羟基苯乙酮不能使酸性KMnO4溶液褪色C2，5二羟基苯乙酮中所有碳原子一定处于同一平面D中间体分子中含有的官能团之一是碳碳双键解析：对苯二酚上的苯环与氢气加成反应消耗3 mol H2，故A正确；2，5二羟基苯乙酮含有酚羟基，酚羟基有强还原性，所以能够使酸性KMnO4溶液褪色，故B错误；2，5二羟基苯乙酮分子中苯环连着COCH3，单键可以旋转，苯环所在的平面和COCH3所在的平面不一定共面，因
11、此所有碳原子不一定共平面，故C错误；中间体分子中含有的官能团有酯基，羰基，氯原子、(酚)羟基，没有碳碳双键，故D错误。答案：A二、非选择题9(2019陕西宝鸡中学模拟)由草本植物香料X合成一种新型香料H的路线如图(A、B、D、H的分子式已标出)：已知：.A分子中含有苯环且核磁共振氢谱有6个峰；.G能使溴的四氯化碳溶液褪色；.H为含有三个六元环的芳香酯。请回答下列问题：(1)X的分子式为_，A的结构简式为_，F中所含官能团的名称为_。(2)写出反应的化学反应方程式：_。(3)H的结构简式为_。(4)F的同分异构体种类众多，写出满足下列条件F的同分异构体的结构简式。遇FeCl3溶液发生显色反应；能
12、与碳酸氢钠溶液反应；苯环上一氯代物只有一种。解析：反应为酯的水解，依据XH2OC9H8O2C2H6O，推出X为C11H12O2，B为乙醇，其结构简式为CH3CH2OH，G能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明G中含有不饱和键，依据反应条件，应发生消去反应，即G的结构简式为CH2=CH2，A为羧酸，A分子中含有苯环且核磁共振氢谱有6个峰，对比A和D的分子式，反应应发生加成反应，A中应含有碳碳不饱和键，即A结构简式为，D的结构简式可能是，根据反应的条件，应发生水解反应和中和反应，E的结构简式可能为、，反应得到羧基，即F的结构简式可能为、，反应为酯化反应，H为含有三个六元环的芳香酯，则D的结构简式为，F的结
13、构简式为，H的结构简式为。(1)根据上述分析，X的分子式为C11H12O2；A的结构简式为；F的结构简式为，含有官能团是羟基和羧基；(2)反应发生消去反应，反应方程式为CH3CH2OHCH2=CH2H2O。(3)H的结构简式为。(4)遇FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基，能与NaHCO3反应，说明含有羧基，苯环上的一氯代物有一种，说明结构对称，或者只含有1个氢原子，符合条件的结构简式为。答案：(1)C11H12O2 羟基、羧基(2)CH3CH2OHCH2=CH2H2O 10(2019广东惠州期末)苯酚是一种重要的化工原料。以苯酚为主要起始原料，经下列反应可制得香料M和高分子化合物N(部分产
14、物及反应条件已略去)。请回答下列问题：(1)B的官能团的名称是_。(2)已知C的分子式为C5H12O，C能与金属Na反应，C的核磁共振氢谱有3组峰，则C的结构简式 _。(3)由D生成N的反应类型是_，B与C反应生成M的反应类型是_。(4)写出M与NaOH溶液反应的化学方程式是_。(5)物质F的结构是：，则符合下列条件的F的同分异构体有 _种。能发生银镜反应；能与NaHCO3溶液反应；分子中有苯环，无结构。其中苯环上只有两个取代基，且核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1221的为_(写结构简式)。(6)已知：，写出以苯酚、乙醇和ClCH2COOH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。解析：
15、(1)B的结构简式为，其含有的官能团为羧基、醛基。(2)C的分子式为C5H12O，C能与金属Na反应，说明属于饱和一元醇，C分子中有3中不同化学环境的氢原子，故C的结构简式是。(3)D生成N的反应为发生缩聚反应生成；B与C反应生成M的反应为在浓硫酸作用下，共热发生酯化反应生成。(4) 含有羟基和酯基，与NaOH溶液反应生成、和水，反应的化学方程式为 。(5)由结构简式可知F的分子式为C8H6O4，由F的同分异构体符合条件可知分子中有苯环，含有COOH，HCOO或CHO和OH，若苯环上连有COOH和HCOO，有邻、间、对3种位置异构；若苯环上连有COOH、CHO和OH共有10种结构，则符合F的同
16、分异构体条件共有13种；若苯环上只有两个取代基，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1221的结构简式为。(6)由题给信息可知应先生成ClCH2COOH和苯酚钠，然后在酸性条件下反应生成，进而与乙醇发生酯化反应可生成目标物。答案：(1)羧基、羟基(酚羟基)(2) (3)缩聚反应取代反应(酯化反应)(4) (5)13(6)11某研究小组拟合成医药中间体X和Y。已知：；(1) 的名称是_。(2)GX的反应类型是_。(3)化合物B的结构简式为_。(4)下列说法不正确的是_(填字母)。A化合物A能使酸性KMnO4溶液褪色B化合物C能发生加成、取代、消去反应C化合物D能与稀盐酸反应DX的分子式是C15H1
17、6N2O5(5)写出DFG的化学方程式：_。(6)写出化合物A(C8H7NO4)同时符合下列条件的两种同分异构体的结构简式_。分子是苯的二取代物，1HNMR谱表明分子中有4种化学环境不同的氧原子；分子中存在硝基和结构。(7)参照以上合成路线设计的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。解析：根据上述分析可知：A为；B为；E为CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3；F为CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3；G为。(1) 的甲基在苯环羧基的邻位C原子上，因此其名称是邻甲基苯甲酸。(2)G变X是NO2变为NH2，发生的是还原反应。(3)化合物B的结构简式为。(4)化合物A的苯环上有甲基，
18、能酸性KMnO4溶液氧化，因而可以使酸性KMnO4溶液褪色，A正确；化合物C结构简式是，含苯环与羰基，能发生加成反应，有Br原子可以发生取代反应；由于Br原子连接的C原子直接连接在苯环上，因此不能发生消去反应，B错误；化合物含有亚氨基，能与稀盐酸反应，C正确；根据物质的结构简式可知X的分子式是C15H18N2O5，D错误；故合理选项是BD。(5)DFG的化学方程式为。(6)化合物A(C8H7NO4)的同分异构体同时符合下列条件：分子是苯的二取代物，1HNHR谱表明分子中有4种化学环境不同的氢原子，存在对称结构；分子中存在硝基和酯基结构，2个取代基可能结构为：NO2与CH2OOCH、NO2与CH
19、2COOH、COOH与CH2NO2、OOCH与CH2NO2，同分异构体可能结构简式为、。(7)由E(CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3)先在NaOH溶液中发生水解反应，然后酸化可得，该物质与SOCl2发生反应产生，与NH3发生反应得到目标产物，故由E合成的路线为。答案：(1)邻甲基苯甲酸(2)还原反应(3) (4)BD(5)12某杀菌药物M的合成路线如下图所示。回答下列问题：(1)A中官能团的名称是_。BC的反应类型是_。(2)B的分子式为_。(3)CD的化学方程式为_。(4)F的结构简式为_。(5)符合下列条件的C的同分异构体共有_种(不考虑立体异构)；能发生水解反应；能与FeCl3
20、溶液发生显色反应。其中核磁共振氢谱为4组峰的结构简式为_(任写一种)。(6)请以和CH3CH2OH为原料，设计制备有机化合物的合成路线(无机试剂任选)。解析：(1)根据上面分析可知A中官能团的名称是羟基。BC的反应类型是取代反应。(2)B的分子式为C7H6O3。(3)C在浓硫酸、浓硝酸条件下发生硝化反应生成D，化学方程式为HNO3。(4)根据上面分析可知F的结构简式为。(5)符合下列条件的C的同分异构体：能发生水解反应，说明必有酯基；能与FeCl3溶液发生显色反应，说明必有酚羟基；符合条件的有苯环外面三个官能团：HCOO、CH3、OH，符合条件的共有10种；苯环外面两个官能团：OH、COOCH3，符合条件的共有3种；苯环外面两个官能团：OH、OOCCH3，符合条件的共有3种；CH2OOCH、OH，符合条件的共有3种；因此同分异构体共19种，其中核磁共振氢谱只有4组峰的结构肯定对称，符合条件的结构简式为。(6)逆推法：根据题干A生成B的信息可知：的生成应该是与一定条件下发生取代反应生成；可以利用乙烯与溴水加成反应生成，乙烯可由乙醇消去反应生成，据此设计合成路线。答案：(1)羟基取代反应(2)C7H6O3(3)HNO3(4)(5)19(6)CH3CH2OHCH2=CH2
