1、第22讲 化学平衡状态 化学平衡的移动1勒夏特列原理是自然界一条重要的基本原理。下列事实能用勒夏特列原理解释的是()ANO2气体受压缩后,颜色先变深后变浅B对2HI(g)H2(g)I2(g)平衡体系加压,颜色迅速变深C合成氨工业采用高温、高压工艺提高氨的产率D配制硫酸亚铁溶液时,常加入少量铁屑以防止Fe2被氧化解析:2NO2(g)N2O4(g)的反应体系中,加压时平衡向正反应方向移动,但加压的瞬间c(NO2)浓度增大,颜色变深,然后浓度再逐渐减小,颜色先变深后变浅,可以用勒夏特列原理解释,故A正确;反应2HI(g)H2(g)I2(g)是气体体积不变的反应,加压时平衡不移动,但因体积减小,c(I
2、2)增大,颜色加深,不能用勒夏特列原理来解释,故B错误;N2(g)3H2(g)2NH3(g)H0,加压有利于反应正向进行,但升温却抑制反应的正向进行,不能用勒夏特列原理解释,故C错误;配制硫酸亚铁溶液时,常加入少量铁屑来防止Fe2的氧化,发生的反应是不可逆过程,故D错误。答案:A2一定温度下,反应:N2O4(g)2NO2(g)的焓变为H。现将1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是()ABCD解析:因反应容器保持恒压,所以容器体积随反应进行而不断变化,结合气可知,气体密度不再变化,说明容器体积不再变化,即气体的物质的量不再变化,反应达到平衡状态,符合
3、题意;无论是否平衡,若温度不变,则反应的H都不变,不符合题意;反应开始时,加入1 mol N2O4,随着反应的进行,N2O4的浓度逐渐变小,故v正逐渐变小,直至达到平衡,不符合题意;N2O4的转化率不再变化,说明N2O4的浓度不再变化,反应达到平衡状态,符合题意,故选D。答案:D3一定温度下,在恒容的密闭容器中建立下列平衡:C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)。不能确定上述可逆反应在一定条件下已达到化学平衡状态的是()A混合气体的平均密度不再发生变化Bv正(CO)v逆(H2O)C生成n mol CO的同时生成n mol H2D1 mol HH键断裂的同时断裂2 mol HO键解析:A项,碳
4、是固体,混合气体的平均密度总质量/体积,体积一定,气体的总质量可变,密度可变,所以混合气体的平均密度不再发生变化,能说明已达到化学平衡状态;B项,根据反应可知,v正(CO)v正(H2O),若v正(CO)v逆(H2O),则v正(H2O)v逆(H2O),说明反应达到平衡状态;C项,生成n mol CO的同时生成n mol H2,不能说明反应达到平衡状态,故选C;D项,1 mol HH键断裂的同时断裂2 mol HO键,断裂2 mol HO键同时生成1 mol HH键,说明反应达到平衡状态。答案:C4合成氨所需的氢气可用煤和水做原料经多步反应制得,其中的一步反应为CO(g)H2O(g)CO2(g)H
5、2(g)H0,反应达到平衡后,为提高CO的转化率,下列措施中正确的是()A增大压强B降低温度C增大CO的浓度D更换催化剂解析:该反应为反应前后气体分子数相等的反应,压强对CO的转化率无影响,A错误;该反应为放热反应,降低温度有利于化学平衡向正反应方向移动,提高CO的转化率,B正确;增大CO的浓度会降低CO的转化率,C错误;更换催化剂不能使化学平衡发生移动,D错误。答案:B5.如图是关于反应:A2(g)3B2(g)2C(g)HzB平衡向逆反应方向移动CB的转化率降低DA的体积分数减小解析:新平衡时C的浓度大于原来的0.5倍,说明平衡向正反应方向移动,所以xy0,达到甲平衡。在仅改变某一条件后,达
6、到乙平衡,对此过程的分析正确的是()A图是升高温度的变化情况B图是扩大容器体积的变化情况C图是增大压强的变化情况D图是升高温度的变化情况解析:升高温度,正、逆反应速率均增大,从平衡右移可知,正反应速率更大,A项正确;扩大容器体积,即减小体系压强,正、逆反应速率均减小,因是气体分子数不变的反应,故平衡不移动,B项错误;增大压强,反应速率加快,达到平衡的时间缩短,但平衡不移动,C项错误;升高温度,反应速率加快,达到平衡的时间缩短,平衡右移,新平衡时XY%应增大,D项错误。答案:A8.I2在KI溶液中存在平衡I2(aq)I(aq)I(aq),某I2、KI混合溶液中,c(I)与温度T的关系如图所示(曲
7、线上任何一点都表示平衡状态),下列说法不正确的是()A反应I2(aq)I(aq)I(aq)Hv逆D温度为T1 时,向该平衡体系中加入KI固体,平衡正向移动解析:根据图示,温度升高,c(I)减小,平衡左移,说明正反应为放热反应,A正确;由于升温平衡左移,状态b比状态a的I2的转化率低,B错误;T1 时d状态未达到平衡,向a状态转变时,c(I)增大,说明平衡正向移动,即v正v逆,C正确;增大c(I),平衡正向移动,D正确。答案:B9向一容积不变的密闭容器中充入1 mol N2O4,建立了平衡:N2O4(g)2NO2(g),测知N2O4的转化率为a%,在其他条件不变时再通入1 mol N2O4,待重
8、新建立新平衡时N2O4的转化率为b%。a与b的大小关系为()AabCabD无法确定解析:不少同学认为,增加反应物的量,能提高反应物的转化率,故选择A项导致错误。若在新、旧平衡之间设置一个中间过程,则有利于问题的分析与解决。假设将状态的容器的容积扩大为原来的2倍,再加入1 mol N2O4,即构成其他条件不变时与之等效的中间状态,N2O4的转化率相同。将状态压缩到状态,平衡逆向移动,N2O4的转化率减小。答案:B10对于以下三个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。(1)PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)再充入PCl5(g),平衡向_方向移动,达到平衡后
9、,PCl5(g)的转化率_,PCl5(g)的百分含量_。(2)2HI(g)I2(g)H2(g)再充入HI(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,HI的分解率_,HI的百分含量_。(3)2NO2(g)N2O4(g)再充入NO2(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率_,NO2(g)的百分含量_。答案:(1)正反应减小增大(2)正反应不变不变(3)正反应增大减小11乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为19),控制反应温度600 ,并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙
10、烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下:(1)掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实:_。(2)控制反应温度为600 的理由是_。答案:(1)正反应方向气体分子数增加,加入水蒸气稀释,相当于起减压的效果(2)600 ,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低,反应速率慢,转化率低;温度过高,选择性下降。高温还可能使催化剂失活,且能耗大12用O2将HCl转化为Cl2,可提高效益,减少污染。新型RuO2催化剂对上述HCl转化为Cl2的总反应具有更好的催化活性。(1)实验测得在一定压强下,总反应的HCl平衡转化率随温度变化的HClT曲线如图:则总反应的H_0
11、(填“”“”或“”);A、B两点的平衡常数K(A)与K(B)中较大的是_。(2)在上述实验中若压缩体积使压强增大,请在上图中画出相应HClT曲线的示意图,并简要说明理由:_。(3)下列措施中,有利于提高HCl的有_。(填字母)A增大n(HCl)B增大n(O2)C使用更好的催化剂D移去H2O解析:(1)结合题中HClT图像可知,随着温度升高,HCl降低,说明升高温度平衡逆向移动,得出正反应方向为放热反应,即H0;A、B两点A点温度低,平衡常数K(A)大。(2)结合可逆反应:2HCl(g)O2(g)H2O(g)Cl2(g)的特点,增大压强平衡向右移动,HCl增大,则相同温度下,HCl的平衡转化率比
12、增压前的大,曲线如答案中图示所示。(3)有利于提高HCl,则采取的措施应使平衡2HCl(g)O2(g)H2O(g)Cl2(g)正向移动。增大n(HCl),则c(HCl)增大,平衡虽正向移动,但HCl减小,A错误;增大n(O2)即增大反应物的浓度,移去H2O即减小生成物的浓度,均能使平衡正向移动,B、D两项都正确;使用更好的催化剂,只能加快反应速率,不能使平衡移动,C错误。答案:(1)K(A)(2)如图温度相同的条件下,增大压强,平衡右移,(HCl)增大,因此曲线应在原曲线上方(3)BDB组提升题组13相同容积的甲、乙、丙、丁四个密闭容器中,进行同样的可逆反应:2A(g)B(g)3C(g)2D(
13、g),起始时四个容器中所装A、B的量分别见下表。一定温度下反应达到平衡后,下列说法正确的是()甲乙丙丁A/mol2121B/mol1122A.A的转化率为甲丙丁丙乙丁CA的转化率为甲乙丙丙乙甲解析:以乙为基准,丙相当于增大压强,平衡逆向移动,A的转化率降低;丁相当于在乙的基础上增加B的浓度,平衡正向移动,A的转化率升高;甲相当于在丙的基础上降低B的浓度,平衡逆向移动,A的转化率降低。因此,A的转化率关系为甲丙乙丙乙甲。答案:D14乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中nH2OnC2H411)。(1)图中压
14、强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为_,理由是_。(2)气相直接水合法常用的工艺条件是:以磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度为290 ,压强为6.9 MPa,nH2OnC2H40.61,乙烯的转化率为5%,若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有_、_。解析:(1)C2H4(g)H2O(g)C2H5OH(g)是一个气体体积减小的反应,相同温度下,增大压强,平衡向正反应方向移动,C2H4的转化率提高,所以p4p3p2p1。(2)依据反应特点及平衡移动原理,提高乙烯转化率还可以增大H2O与C2H4的比例,将乙醇及时分离出去等。答案:(1)p4p3p2p1反应分
15、子数减少,相同温度下,压强增大,乙烯转化率提高(2)将产物乙醇液化移去增大nH2OnC2H4的值15肼(N2H4)与N2O4是火箭发射中最常用的燃料与助燃剂。(1)800 时,某密闭容器中存在如下反应:2NO2(g)2NO(g)O2(g)H0,若开始向容器中加入1 molL1的NO2,反应过程中NO的产率随时间的变化如图曲线所示。反应相对于反应而言,改变的条件可能是_。请在图中绘制出其他条件与反应相同,反应在820 时进行,NO的产率随时间的变化曲线。(2)已知N2O4(g)2NO2(g)H57.20 kJmol1,开始时,将一定量的NO2、N2O4充入一个容器为2 L的恒容密闭容器中,浓度随时间变化关系如下表所示:时间/min051015202530c(X)/(molL1)0.2c0.60.61.0c1c1c(Y)/(molL1)0.6c0.40.40.4c2c2c(X)代表_(填化学式)的浓度。前10 min内用NO2表示的反应速率为_;20 min时改变的条件是_;重新达到平衡时,NO2的百分含量_(填字母)。a增大 b减小 c不变d无法判断答案:(1)使用催化剂如图(2)NO20.04 molL1min1向容器中加入0.8 mol NO2(其他合理答案也可) b