1、备战2013高考化学6年高考母题精解精析专题专题15 有机合成与推断【2012高考】（2012广东）30过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：OOH反应 CH3CH3 Br CHO + CH3COCHCH=CH2 一定条件下 Br Br CHCHCH=CH2 化合物可由化合物合成： OO OCH3CClOHNaOH,H2O有机碱CH3 C4H7Br CH3CHCH=CH2 CH3COCHCH=CH2 （1）化合物的分子式 （2）化合物与Br2加成的产物的结构简式为 （3）化合物的结构简式为 （4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反
2、应的方程式为 （注明反应条件），O因此，在碱性条件下，由与CHCCl反应生成，其反应类型为 。（5）的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可以发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为 （写出其中一种）。（4）； 取代反应。【解析】（1）化合物I的化学式根据其结构简式数出原子个数即可（2）与溴的加成就是碳碳双键的加成反应 （3）根据反应条件可知化合物到为卤代烃的水解反应，再根据化合【考点定位】有机合成与推断（2012福建）31化学一有机化学基础（13分）对二甲苯（英文名称p-xylene，缩写为PX）是化学工业的重要原料。(1)写出PX的结构简式 。(2) PX 可发生的反应有 、 （填反应类
3、型）。(3)增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A 是PX的一种同分异构体。 B 的苯环上存在2 种不同化学环境的氢原子，则B 的结构简式是 。 D 分子所含官能团是 （填名称）。 C 分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是 ( 4 ) F 是B 的一种同分异构体，具有如下特征： a.是苯的邻位二取代物；b.遇FeCl3溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出F 与NaHCO3溶液反应的化学方程式 苯的邻二位取代物，故分子结构为，它与NaHCO3溶液反应的化学方程式为。H3C CH3【答案】（1） （2）取代反应 氧化反应（或其它合理答案）COOHCOOH（
4、3）COOCH2CH(CH2)3CH3COOCH2CH(CH2)3CH3C2H5C2H5 醛基 CCOOHOHO+ NaHCO3 + CO2+ H2OCCOONaOHO（4）【考点定位】本题考查了有机物的分子式、官能团的性质以及有机物结构的推断和化学方程式的书写，重在考查学生的逻辑推理能力。（2012四川）27.（14分）已知：CHO + (C6H5)3P=CHR CH=CHR + (C6H5)3P=O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCH=CHCH=CHCOOH，其合成发生如下：其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与
5、W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。 请回答下列问题：（1）W能发生反应的类型有 （填写字母编号）A.取代反应B.水解反应C.氧化反应D.加成反应（2）已知为平面结构，则W分子中最多有 个原子在同一平面。（3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式 。（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式： 。（5）写出第步反应的化学方程式 。【答案】：（1）ACD（3分）（2）16（2分）（3）HOCH2CH2OH+HOOCCH=CHCH=CHCOOH+2H2O（4）HOCH2CH2CH2OH（5）O=CHCH=O+ (C6H5)3P=CHCOO CH2CH32
6、(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识。涉及到有机反应类型的判断、有机分子中原子共面的判断、有机化学方程式的书写等。（2012大纲版）29(15分 ) （注意：在试题卷上作答无效）氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品溶于适量水中，充分搅拌后过滤，在将滤液按下图所示步骤进行操作。回答下列问题：起始滤液的pH_7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是_。试剂I的化学式为_，中发生反应的离子方程式为_。试剂的化学式为_，中加入试剂的目的是_；试剂的名称是_，中发生反应的离
7、子方程式为_；某同学称取提纯的产品0.7759g，溶解后定定容在100mL容量瓶中，每次取25.00mL溶液，用0.1000molL-1的硝酸银标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62mL，该产品的纯度为_。（列式并计算结果）（2012大纲版）30（15分）（注意：在试题卷上作答无效）化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是_，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_，该反应的类型是_；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_。C是芳
8、香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0，氢的质量分数为4.4，其余为氧，则C的分子式是_。（3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是 。(4)A的结构简式是 。【答案】（1）CH3COOH CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O 酯化（或取代）反应 HOCH2CHO、HCOOCH3 （2）C9H8O4（3）碳碳双键 羧基 （4）或【解析】（1）B能与乙醇发
9、生反应，结合其化合物知，B为乙酸。乙酸的同分异构体中能发生银镜反应的有羟醛及甲酸形成的酯。（2）C中碳原子数为，H原子数为，O原子数为，所以C的化学式为C9H8O4。（3）使溴水褪色，应含有“C=C”，与NaHCO3放出气体，应含有“-COOH”。分子中共含有四个氧原子，多余的两上氧原子应为酚羟基。（4）A在碱中水解，生成B和乙酸，则A应为乙酸形成的酯。【考点定位】有机反应类型，同分异构体，有机物化学式的确定（2012安徽）26（14分）PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：HOOCCH=CHCOOHHCCH HOCH2CH2CH2CH2OHAD（马来酸酐）一
10、定条件PBSBCH2OH2催化剂HCH一定条件H2催化剂 (已知：RCCH+ R1CR2O 一定条件 RCCCR1R2OH )（1）AB的反应类型是 ；B的结构简式是 。（2）C中含有的官能团名称是 ；D的名称（系统命名）是 。（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是 。（4）由D和B合成PBS的化学方程式是 。（5）下列关于A的说法正确的是 。a能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b能与Na2CO3反应，但不与HBr反应c能与新制Cu(OH)2反应 d1molA完全燃烧消耗5molO2【答案】加成反应（或还原反应）
11、HOOCCH2CH2COOH 碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇 【解析】由图知AB，CD是A、C与H2发生加成反应，分别生成B:HOOC(CH2)2COOH、D:HO(CH2)4OH，为二元醇，其名称为1,4-丁二醇。由已知信息及D的结构简式可推知C由两分子甲醛与HCCH加成而得，其结构为HOCH2CCCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。根据题意马来酸酐共含4个碳原子，其不饱和度为4，又知半方酸含一个4元碳环，即4个原子全部在环上，又只含有一个OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，剩下的一个不饱和度则是一个碳碳双键提供，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式为。由题知BHOOC(CH
12、2)2COOH为二元羧酸，DHO(CH2)4OH为二元醇，两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。A中含有碳碳双键，故能被KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色、与Br2发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色、与HBr等加成；因分子中含有COOH，可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应；由A（分子式为C4H4O4）完全燃烧:C4H4O43O2=4CO22H2O可知1molA消耗3 mol O2，故ac正确。【考点定位】本题以可降解的高分子材料为情境，考查炔烃、酸、醇、酯等组成性质及其转化，涉及有机物的命名、结构简式、反应类型及化学方程式的书写等多个有机化学热点和重点知识。能力层面上考查考生的
13、推理能力，从试题提供的信息中准确提取有用的信息并整合重组为新知识的能力，以及化学术语表达的能力。（2012天津）8(12分) 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a萜品醇G的路线之一如下：已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： A所含官能团的名称是_。 A催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：_。 B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_。 核磁共振氢谱有2个吸收峰 能发生银镜反应(4) B C、E F的反应类型分别为_、_。 C D的化学方程式为_。 试剂Y的结构简式为_。 通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_
14、和_。 G与H2O催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子）的化合物H，写出H的结构简式：_。【答案】：（1）羰基、羧基；（2）；（3）C8H14O3；（4）取代反应；酯化反应（取代反应）；（5）；（6）CH3MgX（X=Cl、Br、I）；（7）NaHCO3溶液；Na（其他合理答案均可）；（8）。【解析】：根据题给出的合成路线图和题给物质，（1）A中所含的官能团为：羰基和羧基；（2）A催化氢化得到的是：，Z能发生缩聚反应：；（3）物质B的结构简式为：，其分子式为：C8H14O3；B的同分异构体中符合条件的是：；（4）B转化为C的反应为取代反应；E转化为F是酯化反应
15、，也属于取代反应；（5）根据转化关系，C转化为D的反应为：；（6）根据题给的已知信息，可知Y试剂为：CH3MgX（X=Cl、Br、I）；（7）根据E、F、G三物质的结构简式，要区分它们选取NaHCO3溶液和金属Na即可；（8）G与水加成所得的不含手性碳原子的物质是：。【考点定位】此题以合成路线图为切入点，综合考查了官能团、有机反应类型、方程式书写、同分异构体的书写、有机物的检验等知识。（2012全国新课标卷）38.【选修5有机化学基础】（15分）对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。出下是某课
16、题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；D可与银氨溶液反应生成银镜；F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为l ：1。答下列问题：（1）A的化学名称为 ；（2）由B生成C的化学反应方程式为 ； 该反应的类型为 ；（3）D的结构简式为 ；（4）F的分子式为 ；（5）G的结构简式为 ；（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1,的是 （写结构简式）。【答案】 （1）甲苯（2） 取代反应（3）（4）C7H4O3Na2（5）（6）13 【解析】 由A的分子式为C7H8，结合题意，可推断为A为甲苯（）；甲苯在铁做催
