1、1(2019全国卷)实验室制备溴苯的反应装置如下图所示，关于实验操作或叙述错误的是()A向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开KB实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色C装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢D反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶，得到溴苯答案D2(2019全国卷)下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是()A甲苯B乙烷C丙炔D1,3丁二烯答案D解析因为乙烯是平面型结构，碳碳单键可以旋转，所以1,3丁二烯中所有原子可能共平面，D正确。3(2019江苏高考)(双选)化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。下列有关化合物X、Y的说法正确的是()A1 mol X最多能与2 mol NaO
2、H反应BY与乙醇发生酯化反应可得到XCX、Y均能与酸性KMnO4溶液反应D室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等答案CD解析由结构简式可知，X中能与NaOH反应的官能团有酚酯基和羧基，1 mol COOH消耗1 mol NaOH，1 mol COO(酚酯基)消耗2 mol NaOH，故1 mol X最多能与3 mol NaOH反应，A错误；Y与乙酸发生酯化反应可得到X，B错误；X、Y中均有碳碳双键，能与酸性KMnO4溶液反应，C正确；X、Y分别与足量Br2加成后的产物分子中，手性碳原子用*标出，如下图所示：两者均含3个手性碳原子，D正确。4(2018全国卷)在生成和纯化
3、乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是()答案D5(2018全国卷)实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是()答案D解析在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成氯化氢和四种氯代烃，氯化氢极易溶于水，所以液面会上升，氯代烃是不溶于水的气体或油状液体，所以最终水不会充满试管，答案选D。6(2018全国卷)苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是()A与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应B能使酸性高锰酸钾溶液褪色C与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯答案C解析苯乙烯与HCl发生加成反应
4、，得到的是氯代苯乙烷，C错误。7(2018江苏高考)(双选)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物X、Y的说法正确的是()AX分子中所有原子一定在同一平面上BY与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子CX、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色DXY的反应为取代反应答案BD解析X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上，由于单键可以旋转，X分子中羟基氢与其他原子不一定在同一平面上，A错误；X中含酚羟基，Y中含碳碳双键，都能使酸性KMnO4溶液褪色，C错误。8(2017全国卷)化合物(b)、(d)、(p)的分子式
5、均为C6H6，下列说法正确的是()Ab的同分异构体只有d和p两种Bb、d、p的二氯代物均只有三种Cb、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应Db、d、p中只有b的所有原子处于同一平面答案D解析A错：苯的同分异构体还有9(2017全国卷)下列说法正确的是()A植物油氢化过程中发生了加成反应B淀粉和纤维素互为同分异构体C环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别D水可以用来分离溴苯和苯的混合物答案A10(2017天津高考)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是()A汉黄芩素的分子式为C16H13O5B该物质遇FeCl3溶液显色C1 mol该物质与溴水
6、反应，最多消耗1 mol Br2D与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种答案B解析A错：汉黄芩素的分子式为 C16H12O5。B对：该分子中含有酚羟基，可以与FeCl3溶液发生显色反应。C错：酚羟基邻位、碳碳双键都能与溴水反应，1 mol该物质与溴水反应消耗Br2的物质的量为2 mol。D错：分子中碳碳双键、羰基、苯环都能与氢气发生加成反应，加成后，碳碳双键和羰基都发生变化，羰基转化为OH，官能团种类会减少2种。11(2019全国卷节选)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：回答下列问题：(1)反应的类型为_，W的分子式为_。(2)不同条件对反
7、应产率的影响见下表：实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究_等对反应产率的影响。(3)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式：_。含有苯环；有三种不同化学环境的氢，个数比为621；1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。(4)利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备写出合成路线：_。(无机
8、试剂任选)答案(1)取代反应C14H12O4(2)不同碱不同溶剂不同催化剂(或温度等)(3) (4)解析(2)由题意可知，温度和催化剂是不变量，碱和溶剂属于变量，实验探究的是不同的碱、不同的溶剂对反应产率的影响。此外，通过控制变量，还可以探究催化剂、温度等对反应产率的影响。(3)由限定条件可知，X分子中含有苯环；由1 mol X与足量钠反应可生成1 mol氢气可知，X分子中含有2个OH；由分子中有三种不同化学环境的氢，说明分子结构对称，结合分子中三种氢原子的个数比可写出X的结构简式为。12(2019天津高考)我国化学家首次实现了膦催化的(32)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性
9、成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应：(E1、E2可以是COR或COOR)回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有_个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_。(3)CD的反应类型为_。(4)DE的化学方程式为_，除E外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是_(填序号)。
10、aBr2 bHBr cNaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。答案(1)C15H26O碳碳双键、羟基3(2)25和CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3(3)加成反应(或还原反应)(4)2甲基2丙醇(5)b(6)(或(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)解析(1)分子中的手性碳原子数目为3个(带*C原子)：。(5)HBr分别与F和G反应，可以得到相同的加成产物，故选b。(6)运用逆合成分析法，倒推中间产物为或13(2019江苏高考)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：(1)A中含
11、氧官能团的名称为_和_。(2)AB的反应类型为_。(3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：_。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。能与FeCl3溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。答案(1)(酚)羟基羧基(2)取代反应(3) (4) (5)CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO解析(3)已知C生成D时有副产物X(C12H15O6Br)生成，根据X的分子式比反应物C多了4个碳原子、8个氢原子和2个氧原子，可得出CH3OCH2Cl与反应物C中的两个酚羟基均发生了取代
12、反应。(4)因为C()的同分异构体与三氯化铁溶液能发生显色反应，因此其应含有酚羟基；又因为碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11，则可判断该同分异构体中含有酯基；同时根据氧原子数目可知水解后的产物必须含三个酚羟基，且三个酚羟基处于间位。由此可得其结构简式为。(5)分析所合成的有机物的结构简式14(2018全国卷)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHOCH3CHORCH=CHCHOH2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_。(3)由A
13、生成B、G生成H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式_。答案(1)丙炔(2)CH2ClNaCNCH2CNNaCl(3)取代反应加成反应(4) CH2COOC2H5(5)羟基、酯基(6) (7) (任选3个)解析A到B的反应是在光照下的取代反应，Cl原子取代饱和碳原子上的H原子，且由问题(2)知B为单氯代烃，所以B为；B与NaCN反应，根据
14、C的分子式确定BC是Cl原子被CN取代，所以C为；C在酸性条件下水解得到CHCCH2COOH，与乙醇发生酯化反应得到D，所以D为CHCCH2COOCH2CH3，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，再根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为；F与CH3CHO发生已知反应，得到G，G为；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。(6)E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F相当于将苯直接与醛基相连，所以E、F发生偶联反应时可视为将Y中的苯环直接与羟基相连的碳原子连接即可，所以产物为。(7)D为CHCCH2COOCH2CH3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时
15、根据峰面积比为332，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：CH3COOCCCH2CH3、CH3CCCOOCH2CH3、CH3COOCH2CCCH3、CH3CCCH2COOCH3、CH3CH2COOCCCH3、CH3CH2CCCOOCH3。15(2018天津高考)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：(1)A的系统命名为_，E中官能团的名称为_。(2)AB的反应类型为_，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为_。(3)CD的化学方程式为_。(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应：且1 mol W最多与
16、2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有_种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。(5)F与G的关系为(填序号)_。a碳链异构 b官能团异构c顺反异构 d位置异构(6)M的结构简式为_。(7)参照上述合成路线，以OH为原料，采用如下方法制备医药中间体。该路线中试剂与条件1为_，X的结构简式为_；试剂与条件2为_，Y的结构简式为_。答案(1)1,6己二醇碳碳双键，酯基(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)(3) (4)5(5)c(6) (7)HBr， O2/Cu或Ag， 解析(2)AB的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液
17、态有机混合物应该是A、B混合，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。(4)C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1 mol是溴原子反应的，另1 mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个O)；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个
18、CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2的结构，Br一定是CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2有2种可能：，每种可能上再连接CH2Br，所以一共有5种：。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是。(6)比较G和N的结构，可看出画圈的部分应来自于M，所以M为。16(2017天津高考节选)2氨基3氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：已知：回答下列问题：(1) 分子中不同化学环境的氢原子共有_种，共面原子数目最多为_。(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由三步反应制取B，其目的是_。(4)
19、写出的化学反应方程式：_，该步反应的主要目的是_。(5)写出的反应试剂和条件：_；F中含氧官能团的名称为_。(6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。答案(1)413(3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位)(4) HCl保护氨基(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基(6) 解析(1)甲苯分子为对称结构，分子中共有4种氢原子：。苯环上的原子及与苯环直接相连的原子共12个原子一定共面，又因CC键可旋转，因此CH3上最多有1个氢原子与苯环共面，故共面的原子最多有13个。(3)若甲苯直接硝化，苯环上除甲基的邻位氢原子可被硝基取代外，对位氢原子也可被取代，副产物较多。 (5)由反应可知，反应应是SO3H、被取代的反应，则反应应是苯环上氢原子发生氯代反应，故反应试剂和条件应为Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)。(6)由生成含肽键的聚合物，只能是氨基、羧基发生缩聚反应。由反应可知，肽键在酸性条件下可水解生成NH2，故酸性条件下水解可得邻氨基苯甲酸，邻氨基苯甲酸在一定条件下发生缩聚反应即可得到目标产物。
