1、专题五有机化学基础（选修5）一、烃的衍生物的组成、结构和性质易错警示二、一些有机物的性质规律1烃及烃的含氧衍生物中，氢原子个数一定为偶数，相对分子质量亦为偶数。2相对分子质量相等的有机物(1)烷烃与较它少一个碳原子的饱和一元醛；(2)饱和一元醇与比它少一个碳原子的饱和一元羧酸。3最简式相同的有机物最简式相同的有机物，不论以何种比例混合，其所含元素的质量分数均为常数。(1)常见有机物中，最简式同为CH的是乙炔、苯、苯乙烯；同为CH2的是单烯烃和环烷烃。(2)同为CH2O的是HCHO、CH3COOH、HCOOCH3、(乳酸)、C6H12O6(葡萄糖)。4几类羟基氢原子活泼性比较特别提醒上述转化的实
2、质是官能团的转化，碳链结构不变。四、有机推断题解题思路和突破口1特征现象(1)能使溴水因化学反应褪色的物质可能含有：碳碳双键、碳碳三键、苯酚结构(使溴水褪色且有白色沉淀产生)、醛基。(2)能水解的物质卤代烃、酯、低聚糖和多糖、肽、蛋白质能水解产生酸和醇的物质为：酯(注：碱性条件下水解产物为盐和醇)(3)加热与新制Cu(OH)2悬浊液反应产生红色沉淀或加热条件下与银氨溶液反应产生银镜的物质中含有醛基(可能是醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖)(4)能使石蕊变红或与NaHCO3溶液反应或与 Na2CO3溶液反应产生气体的有机物含有：COOH能与Na2CO3或NaOH溶液反应的有 机物含有
3、：COOH或酚OH能与金属Na反应的有机物含有：醇OH或酚OH或COOH(5)显酸性的有机物可能含有：羧基、酚羟基2特征产物(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物确定OH、X的位置。如：某醇(或一卤代烃)消去仅生成惟一的一种产物CH2=CHCH2CH3则醇为：CH2OHCH2CH2CH3(或一卤代烃为CH2XCH2CH2CH3)。易错警示 常见的错误主要有：1审题不仔细，没按题目要求准确作答，如分子式答成结构式。2结构简式的书写不规范，如(1)多写或少写H原子；(2)将苯环写成环己烷；(3)官能团之间的连接线没有对准所连接的原子，如把硝基苯错写成；(4)有些官能团往左书写时写错，
4、如把乙二醛写成CHOCHO，乙二酸HOOCCOOH写成COOHCOOH，把甲酸根HCOO写成COOH；(5)书写时未把官能团的结构特征表达出来(如醛基CHO写成COH等)。3书写方程式时未用结构简式表达，写酯化、缩聚、消去反应时忘记写小分子(一般是水、HCl等)，写聚合反应忘记写“n”，忘了配平或漏写重要反应条件。4化学用语书写错误：如烯与稀、苯与笨、醛与荃、羧与梭、酯与脂不分，把油脂写成油酯，酯化反应写成脂化反应；氨、铵、胺不分等。5不会转换官能团，对一些复杂同分异构体的书写很难完整写出，如羧基COOH可拆分为和OH，COOH可转换为HCOO(甲酸酯基)。6混淆卤代烃水解反应和消去反应的条件
5、，混淆卤代烃消去反应和醇消去反应的条件。7与H虽相差一个“CH2”原子团，但不是同系物。误认为甲醇、乙二醇、丙三醇为同系物、甲醇、乙二醇、丙三醇属于同类物质，不属于同系物，类似的还有一氯甲烷、二氯乙烷等。8误认为实验式相同的物质互为同分异构体。例如：HCHO、CH3COOH、C6H12O6等的实验式相同，它们不是同分异构体，类似的有乙炔、苯、苯乙烯等。9易把油脂当成高分子化合物。有机物的组成、结构、性质、反应类型例1(2011年高考江苏化学)紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是()A紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B1 mol中间体X
6、最多能与2 mol H2发生加成反应C维生素A1易溶于NaOH溶液D紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体解析 紫罗兰酮分子中含有碳碳双键，因此可以和酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色，A正确；1 mol中间体X中含有2 mol碳碳双键和1 mol醛基，因此1 mol中间体X能与3 mol H2加成，B错；维生素A1的憎水基烃基很大，故难溶于水及NaOH溶液，C错；紫罗兰酮和中间体X的C原子数不同，二者不可能是同分异构体，D错。答案 A1(2010年高考全国理综)下图表示4溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是()A BCD解析：反应，双键能被酸性高锰酸钾溶液
7、氧化，双键所连碳原子被氧化为羧基，为除了原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，产物连同原有的碳碳双键共两种官能团；反应为卤代烃的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，但原来已经有官能团溴原子，故产物中只有一种官能团。答案：C利用有机物的衍变关系进行综合推断例2(2011年高考海南化学)(双选).下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为32的是()请回答下列问题：(1)由A生成D的化学方程式_；(2)由B生成C的反应类型_，C的化学名称为_；(3)由E
8、生成F的化学方程式为_，该反应的类型为_；(4)D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有_(写结构简式)；(5)B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是_(写结构简式)。解析.各选项有机物分子中不同化学环境的氢原子种数、核磁共振氢谱中峰个数及峰的面积之比如下表：答案2(2010年高考全国理综)三位科学家因在烯烃复分解反应研究中的杰出贡献而荣获2005年度诺贝尔化学奖。烯烃复分解反应可示意如下：解析：根据信息可知烃的复分解反应中双键碳上所连的原子或原子团相互交换，因此A的反应产物为和CH2CH2，B、C、D都不能得到N的间位双键。答案：A利用新信息进行综合推断例3(2011
9、年高考北京理综)常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：(3)C为反式结构，由B还原得到。C的结构简式是_。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应合成。a的反应试剂和条件是_。b的反应类型是_。c的化学方程式是_。(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是_。(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是_。解析(1)由A的分子式C2H4O及核磁共振氢谱有两种峰可知A为乙醛。(2)结合信息可知A到B需要的条件为稀氢氧化钠、加热，与信息中的条件一致，得出反应：答案解析：答案：AD(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结
10、构简式是_。(2)BC的反应类型是_。(3)E的结构简式是_。(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：_。(5)下列关于G的说法正确的是_(填序号)。a能与溴单质反应b能与金属钠反应c1 mol G最多能和3 mol氢气反应d分子式是C9H6O3解析：(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A分子中存在醛基，A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH3CHO；(2)由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的OH被氯原子取代，所以BC发生了取代反应；(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，E的结构简式为(4)由F的结构简式可知，C和E在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，F中存在酯基
11、，F分子中含一个酚酯基和一个醇酯基(不含其他与氢氧化钠反应的官能团)，1 mol醇酯基消耗1 mol NaOH，1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH，故1 mol F最多消耗3 mol NaOH，F与过量氢氧化钠水溶液反应的化学方程式为(5)G分子中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生反应，能够与金属钠反应产生氢气，a和b选项正确；1 mol G中含1 mol碳碳双键和1 mol苯环，所以需要4 mol氢气，c选项错误；G的分子式为C9H6O3，d选项正确。答案：(1)CH3CHO(2)取代反应1(2011年高考北京理综)下列说法不正确的是()A麦芽糖及其水解产物均能发生银
12、镜反应B用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4己二烯和甲苯C在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OHD用甘氨酸()和丙氨酸()缩合最多可形成4种二肽解析：A项麦芽糖及其水解产物葡萄糖都含有醛基，所以都可以发生银镜反应，故A正确；B项溴水遇苯酚会产生白色沉淀，遇2,4己二烯因发生加成反应而褪色，遇甲苯会出现分层现象，故B正确；C项CH3CO18OC2H5在酸性条件下水解后生成CH3COOH和CH3CHOH，所以C错误；D项甘氨酸和丙氨酸缩合成的二肽有四种，D正确。答案：C2(2011年高考浙江理综)褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食物中的色氨酸转化得到
13、。下列说法不正确的是()A色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点B在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的pH使其形成晶体析出C在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应D褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性解析：由色氨酸和褪黑素结构简式分析，褪黑素分子内不存在NH2和COOH，不具有两性，因此D项错误。答案：D3(2011年高考重庆理综)NM3和D58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下：关于NM3和D58的叙述，错误的是()A都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同B都能与溴水反应，原因不完全相同C都不能发生消去反应，原因相同D遇FeCl3溶液都显色，原因相同解析：由N
14、M3的结构简式可知，分子内存在羧基、酚羟基和结构；而D58的结构简式中不存在羧基，存在酚羟基、醇羟基，但不可以发生醇羟基的消去反应，因为与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，故两种物质都不能发生消去反应，但原因不同。答案：C回答下列问题：(1)M可发生的反应类型是_。a取代反应 b酯化反应c缩聚反应d加成反应(2)C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是_。D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是_。(3)在AB的反应中，检验A是否反应完全的试剂是_。(4)E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为_。解析：(1)M中含酯基和碳碳双键，故能发生取代反应和加成反应；(3)检验A是否完全反应“应检验醛基”；(4)K苯环上有两个取代基，且只有两种不同化学环境的氢，说明取代基位于苯环的对位，遇FeCl3溶液显紫色说明含酚羟基，故其结构为答案：本小节结束请按ESC键返回
