1、1.举例说明学过的“平衡”,它们有哪些特征?化学平衡 2NO2N2O4电离平衡 H2O H+OH-Kw=c(H+).c(OH-)K水解平衡 FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl2.特征:“逆、等、动、定、变”3.平衡移动原理勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、温度、或压强 等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。复习 第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡 (第一课时)Ag和Cl的反应能进行到底吗?【实验】向盛有2 mL 0.1mol/LAgNO3溶液的试管中加入2 mL 0.1 mol/L NaCl溶液。有黄色沉淀生成,说明溶液中依然有Ag+、Cl-
2、存在,即Ag和Cl的反应不能进行到底。(1)恰好反应没有?(2)溶液中还含有Ag+和Cl-?【继续试验】取上层清液,滴加KI溶液,有何现象?说明了什么?资料:化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5 mol/L时,沉淀达到完全。AgCl溶解平衡的建立当v(溶解)v(沉淀)时,得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡水合Ag+水合Cl-溶解AgCl(s)Ag(aq)+Cl(aq)沉淀注意写法在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡)(2)表达式:(1)溶解平衡的概念:(3)溶解平衡的特征:逆、等、动、定、变平衡的
3、共性“逆”是可逆反应,沉淀和溶解同时进行。“等”溶解速率和沉淀速率_。“动”动态平衡,溶解过程和沉淀过程都在进行。“定”溶解达平衡状态时,溶液中的各离子浓度 _。“变”当改变外界条件时,溶解平衡_,直到建立新的平衡。B下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A反应开始时,溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解(4)影响难溶电解质溶解平衡的因素:内因:电解质本身的性质溶解度溶解度与溶解性的关系:2010易溶可溶1 微溶0.01难溶S/ga、绝对不溶的电解
4、质是没有的。b、同是难溶电解质,溶解度差别也很大。练习1:下列说法中正确的是()A.不溶于水的物质溶解度为0B.绝对不溶解的物质是不存在的C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0D.物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水B在AgCl的饱和溶液中,有AgCl固体存在,当分别向溶液中加入下列物质时,将有何种变化?加入物质平衡溶液中浓度引起变化移动Ag+Cl-原因HCl(0.1 molL-1)AgCl(s)Ag+Cl-稀释温度同离子效应AgNO3(0.1 molL-1)升高温度加H2O同离子效应外因:a、浓度:加水,平衡向溶解方向移动。b、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。特例:Ca(OH)
5、2C、同离子效应:向平衡体系中加入相同的离子,使平衡向生成沉淀的方向移动。当 氢 氧 化 钙 固 体 在 水 中 达 到 溶 解 平 衡Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)时,为使Ca(OH)2固体的量减少,需加入少量的(双选)()ANH4NO3 BNaOH CCaCl2DNaHSO4 溶度积KSP 对于溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)有:KSP=c(Mn+)mc(Am-)n在一定温度下,KSP是一个常数。1、溶度积(Ksp):难溶电解质的溶解平衡中,离子浓度幂的乘积。课堂练习1、在t 时,AgBr的Ksp为4.9101求AgBr饱和溶液中c(Ag)和c(
6、Br)2、已知:25 时,KspMg(OH)25.611012,求c(Mg2)2影响因素已知:25 时,KspMg(OH)25.611012,KspMgF27.421011。下列说法正确的是()A25 时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2)大 B25 时,在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2)增大 C25 时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 molL1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01molL1NH4Cl溶液中的Ksp小 D25 时,在Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2B3、溶液中有关
7、离子浓度幂的乘积离子积QC(任意时刻溶液中离子浓度幂的乘积)。QCKSP=溶液过饱和,有沉淀析出QCKSP溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态QCKSP溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质 结论:在电解质的溶液中,不管是易溶的,微溶的,难溶的电解质都存在着溶解平衡。二、沉淀反应的应用1、沉淀的生成(1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。(2)沉淀的方法 调pH值如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,使其溶解于水,再加氨水调 pH值至78,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。Fe3+3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4 加沉淀剂如:沉淀Cu
8、2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2+S2=CuS Hg2+S2=HgS化学沉淀法废水处理工艺流程示意图 思考与交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加 入钡盐还是钙盐?为什么?加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全2、以你现有的知识,你认为判断沉淀能否生成可从哪些方面考虑?是否可能使要除去的离子通过沉淀反应全部除去?说明原因。从溶解度方面可判断沉淀能否生成;不可能使要除去的离子通过沉淀完全除去,因为不溶是相对的,沉淀物在溶液中存在溶解平衡。2.沉淀的溶解 原理:不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉
9、淀溶解的目的。例:CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)HCO3-+H+H+H2CO3H2O+CO2强酸是常用的溶解难溶电解质的试剂。如可溶解难溶氢氧化物,难溶碳酸盐、某些难溶硫化物等。除酸外,某些盐溶液也可用来溶解沉淀。思考:写出氢氧化镁沉淀溶解平衡的表达式.1、若使氢氧化镁沉淀溶解,可以采取什么方法?所依据的原理是什么?2、现提供以下试剂,请你设计可行的实验方案。蒸馏水、盐酸、饱和NH4Cl溶液、NaOH溶液、NaCl溶液、Na2CO3溶液、FeCl3溶液。Mg(OH)2(s)Mg2(aq)+2OH(aq)溶解沉淀根据勒夏特列原理,使沉淀溶解平衡向溶解方向移动试管编号对应试剂
10、少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2滴加试剂2ml蒸馏水,滴加酚酞溶液2ml盐酸3ml饱和NH4Cl溶液2mlFeCl3溶液现象固体无明显溶解现象,溶液变浅红迅速溶解逐渐溶解Mg(OH)2+2HCl MgCl2+2H2OMg(OH)2+2NH4Cl MgCl2+2NH3H2O完成实验,记录现象,写出反应的化学方程式。有红褐色沉淀生成说明溶解实验方案:分别向氢氧化镁沉淀中加入蒸馏水、酸、盐,根据实验现象,得出结论。在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)+2OH(aq)加入盐酸时,H中和OH,使c(OH)减小,平衡右移,从而使M
11、g(OH)2溶解。加入NH4Cl时,NH4与OH结合,生成弱电解质NH3H2O(它在水中比Mg(OH)2更难电离出OH-),使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动。【思考与交流】:应用平衡移动原理分析、解释实验中发生的反应,并试从中找出使沉淀溶解的规律。【解释】思考:白色的氢氧化镁沉淀加入氯化铁溶液后,为什么会有红褐色沉淀生成?Mg(OH)2(s)Mg2(aq)+2OH(aq),FeCl3静置Mg(OH)2Fe(OH)33、沉淀的转化【实验3-4】步骤 1mLNaCl和10滴AgNO3溶混合(均为0.1molL)向所得固液混合物中滴加10滴0.1molLK
12、I溶液向新得固液混合物中滴加10滴0.1molL Na2S溶液现象 有白色沉淀析出 白色沉淀转化为黄色黄色沉淀转化为黑色AgClAgIAg2S向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液生成白色沉淀向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液白色沉淀转变为红褐色静置红褐色沉淀析出,溶液变无色【实验3-5】(实验34、35 沉淀转化)AgCl AgI Ag2S KI Na2S FeCl3 静置 Mg(OH)2 Fe(OH)3 讨论:从实验中可以得到什么结论?实验说明:沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化,两者差别越大,转化越容易。沉淀一般从溶解度小的向溶解度更小的方向转化。物质溶解度/gAgCl1.510
13、-4AgI9.610-9Ag2S1.310-16沉淀的转化示意图KI =I-+K+AgCl(s)Ag+Cl-+AgI(s)s(AgCl)=1.510-4gs(AgI)=3.710-7gs(Ag2S)=1.310-16g沉淀从溶解度小的向溶解度更小的方向转化。AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-思考与交流 1.根据你所观察到的现象,写出所发生的反应。2.如果将上述两个实验中的沉淀生成和转化的步骤颠倒顺序,会产生什么结果?试用平衡移动原理和两种沉淀溶解度上的差别加以解释,找出这类反应发生的特点。溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀。两者差别越大,转化越容易。AgCl+I-=AgI+Cl-2Ag
14、I+S2-=Ag2S+2I-3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+转化不会发生 沉淀转化的实质 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动。一般溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。沉淀转化的应用 沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。CaSO4 SO42+Ca2+CO32CaCO3应用1:锅炉除水垢:P64锅炉的水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。化学法除锅炉水垢的流程图CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2+2H2O水垢成分CaCO3M
15、g(OH)2CaSO4用饱和Na2CO3溶液浸泡数天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2写出除去水垢过程中发生的所有离子方程式用盐酸或饱氯化铵液除去水垢应用2:一些自然现象的解释 CaCO3Ca2+CO32-2HCO3-+H2O+CO2当我们外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色时,一定会惊叹大自然的鬼斧神工。石灰石岩层在经历了数万年的岁月侵蚀之后,会形成各种奇形异状的溶洞。你知道它是如何形成的吗?自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用 后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS),便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS
16、)。ZnS沉淀转化为CuS沉淀(1).在1试管中加入ZnSO4溶液,再滴入Na2S溶液,观察现象。(2).静置后倾去上层清液,蒸馏水洗涤沉淀2-3次。(3).向沉淀中滴加适量的CuSO4溶液,观察现象。实验现象:有白色沉淀出现,白色沉淀转化成为黑色沉淀。为什么白色的ZnS沉淀会转化成为黑色的CuS沉淀?观察思考ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)平衡向右移动ZnS沉淀转化为CuS沉淀的总反应:ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+ZnS与CuS是同类难溶物,CuS的溶解度远小于ZnS的溶解度。应用3:为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂
17、“钡餐”,而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”?BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为:BaSO4 Ba2 SO42s=2.4 104BaCO3 Ba2 CO32s=2.2 103由于人体内胃酸的酸性较强(pH=0.91.5),如果服下BaCO3,胃酸会与CO32反应生成CO2和水,使CO32浓度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。BaCO3 Ba2+CO32-+H+CO2+H2O所以,不能用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”。而SO42不与H结合生成硫酸,胃酸中的H对BaSO4的溶解平衡没有影响,Ba2浓度保持在安全浓度标准下,所以用BaSO4 作“钡餐”。思考:如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0的Na2SO4溶液给患者洗胃,为什么?能用Na2CO3溶液吗?【小结】:沉淀的生成、溶解、转化实质上都是沉淀溶解平衡的移动的过程,其基本依据主要有:浓度:加水,平衡向溶解方向移动。温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。加入相同离子,平衡向沉淀方向移动。加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。