1、有机物的结构与性质有机反应类型【题型方法技巧】1常见官能团的结构与性质物质官能团主要化学性质烷烃在光照下发生卤代反应；不能使酸性KMnO4溶液褪色；高温分解不饱和烃(碳碳双键)CC(碳碳三键)与X2(X代表卤素，下同)、H2、HX、H2O发生加成反应；加聚反应；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色苯及其同系物取代反应，如硝化反应、卤代反应(加催化剂)；与H2发生加成反应；苯的同系物侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子时能使酸性KMnO4溶液褪色卤代烃X(X表示Cl、Br等)与NaOH溶液共热发生取代反应；与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇OH(羟基)与活泼金属Na等反应产生H2；消去反应，分子内
2、脱水生成烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应(取代反应)醚(醚键)如环氧乙烷在酸催化加热条件下与水反应生成乙二醇酚OH(羟基)弱酸性(不能使石蕊试液褪色)；遇浓溴水生成白色沉淀；显色反应(遇FeCl3溶液呈紫色)；易氧化(无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)醛(醛基)与H2加成生成醇；被氧化剂，如O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等氧化酮(羰基)易发生还原反应(在催化剂加热条件下还原为)羧酸(羧基)酸的通性；酯化(取代)反应酯(酯基)发生水解反应，酸性条件下生成羧酸和醇(或酚)硝基化合物NO2(硝基)在酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：2.有机反应类型的判断与
3、化学方程式的书写反应类型重要的有机反应取代反应烷烃、烯烃的卤代：CH4Cl2CH3ClHCl、CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl卤代烃的水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr酯化反应：C2H5OHH2O二肽水解：H2O糖类的水解：C12H22O11H2OC6H12O6C6H12O6(蔗糖) (葡萄糖)(果糖)苯环上的卤代：苯环上的硝化：HONO2H2O加成反应烯烃的加成：CH3CH=CH2HCl苯环的加成：醛的加成：CH3CHOH2CH3CH2OH消去反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2=CH2H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2BrNaOHCH2
4、=CH2NaBrH2O加聚反应单烯烃的加聚：nCH2=CH2共轭二烯烃的加聚：异戊二烯 聚异戊二烯(天然橡胶)缩聚反应二元醇与二元酸之间的缩聚：nHOCH2CH2OH(2n1)H2O羟基酸之间的缩聚：(n1)H2O氨基酸之间的缩聚：nH2NCH2COOH(2n1)H2O苯酚与HCHO的缩聚：nnHCHO(n1)H2O氧化反应醇羟基的催化氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O醛基与新制氢氧化铜悬浊液的反应：CH3CHO2Cu(OH)2NaOH3H2OCH3COONaCu2O还原反应醛基加氢：
5、CH3CHOH2CH3CH2OH硝基还原为氨基：判断有机反应中H2、NaOH、Br2用量多少的方法有机物分子中的、CC、CHO、 (羰基)都能在一定条件下与H2发生加成反应，当这些官能团的物质的量相等时，消耗H2的物质的量之比为12311。特别注意COOH、COOR(酯基)中的C=O键通常不能与H2发生加成反应。(2)能与NaOH溶液反应的有机物及其用量比例(设有机物分子官能团个数为1)卤代烃：11；酚羟基：11；羧基：11，普通酯：11；酚酯：12。(3)Br2用量的判断烷烃：光照下1 mol Br2可取代1 mol氢原子；苯：FeBr3催化下1 mol Br2可取代1 mol氢原子；酚类：
6、1 mol Br2可取代与OH所连碳原子处于邻、对位碳原子上的1 mol H原子；：1 mol碳碳双键可与1 mol Br2发生加成反应；CC：1 mol碳碳三键可与2 mol Br2发生加成反应。【高考真题再现】1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)(2018高考全国卷，T11D)反应生成1 mol C5H12 至少需要2 mol H2。()(2)(2018高考全国卷，T9C)苯乙烯与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯。()(3)(2017高考全国卷，T10A)将乙烯通入溴的四氯化碳溶液，溶液最终变为无色透明，说明生成的1，2二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳。()(4)(2017高考全国卷，T1
7、0D)甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红，说明生成的氯甲烷具有酸性。()(5)(2017高考全国卷，T8C)环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别。()(6)(2017高考全国卷，T10B)乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体，则乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性。()(7)(2017高考全国卷，T10C)用乙酸浸泡水壶中的水垢，可将其清除，则乙酸的酸性小于碳酸的酸性。()(8)(2017高考江苏卷) 均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)2填空题(1)(2018高考天津卷) 中官能团的名称为_。(2
8、)(2018高考江苏卷) 中的官能团名称为_(写两种)。(3)2017高考全国卷，T36(2)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。(4)2018高考全国卷，T36(5)改编NaOH_。(5)(2018高考天津卷改编) C2H5OH_。(6)(2017高考北京卷改编)2C2H5OHO2_，2CH3CHOO2_，CH3COOHC2H5OH_。答案：(1)碳碳双键、酯基(2)碳碳双键、羰基(3)浓HNO3/浓H2SO4、加热取代反应(4)CH3COONa(5) H2O(6)2CH3CHO2H2O2CH3COOHCH3COOC2H5H2O3(2019高考天津卷)我国化学家首次实现了膦催化的
9、(32)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应：CH3CCE1E2CH=CH2(E1、E2可以是COR或COOR)回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)CD的反应类型为_。(3)DE的化学方程式为_，除E外该反应另一产物的系统命名为_。解析：(1)由茅苍术醇的结构简式可知，其分子式为C15H26O，所含官能团的名称为碳碳双键、羟基。分子中有如图所示3个手性碳原子。(2)CD为C中碳碳双键与H2的加成反应或还原反应。(3)DE为酯和醇的酯交换反应，化学
10、方程式为。答案：(1)C15H26O碳碳双键、羟基3(2)加成反应(或还原反应)(3)2甲基2丙醇(或2甲基丙2醇)【题组模拟演练】题组一有机物的结构与性质1(2018高考江苏卷改编)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物X、Y的说法正确的是()AX分子中所有原子一定在同一平面上BY与Br2的加成产物分子中不含手性碳原子CX、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色DXY的反应为取代反应解析：选D。羟基上的O原子一定与苯环共平面，但是羟基上的H原子不一定与苯环共平面，A项错误；Y与Br2加成后的产物中，与甲基相连的碳原子为手性碳原子，B项错
11、误；X中的酚羟基、Y中的碳碳双键均可以被酸性KMnO4溶液氧化，从而使KMnO4溶液颜色褪去，C项错误；X生成Y的另一产物为HCl，该反应可以理解成取代了X中酚羟基上的H原子，D项正确。2下列关于的表述不正确的是()A该物质能发生缩聚反应B该物质有7种不同化学环境的氢原子C该物质遇FeCl3溶液显色，1 mol该物质最多能与含1 mol Br2的溴水发生取代反应D1 mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为221解析：选B。该物质含有氨基、羟基、羧基等多种官能团，因此可以发生缩聚反应，A项正确；该物质有8种不同化学环境的氢原子，B项错误；该物质含有酚羟基，所以遇FeCl
12、3溶液显色，由于在苯环上羟基邻、对位只有一个H原子，所以1 mol该物质最多能与含1 mol Br2的溴水发生取代反应，C项正确；羧基、酚羟基都可以与Na、NaOH发生反应，只有羧基可以与NaHCO3发生反应，在该物质的一个分子中含有一个酚羟基、一个羧基，所以1 mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为221，D项正确。题组二有机反应类型与化学方程式的书写3某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫，其中一种组分T可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。(1)AB的反应类型为_；BD的反应类型为_。(2)DE的反应类型为_；GJ的反应类型为_。(3)D
13、E的化学方程式为_。(4)EG的化学方程式为_，_。解析：(1)在光照条件下，丙烯与Br2发生取代反应，根据B、D分子结构简式的变化可知，BD是B与Br2发生了加成反应。(2)DE不管是从反应条件，还是物质结构简式的前后变化看都是发生消去反应；E经过卤代烃的水解，得到醇，又被氧化为醛G，G转变为J是炔基氢的取代反应。(3)卤代烃D在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成E，则DE的化学方程式为CH2BrCHBrCH2Br2NaOHHCCCH2Br2NaBr2H2O。(4)E为HCCCH2Br，发生水解反应，羟基取代Br生成醇，醇再发生氧化反应生成醛，G为HCCCHO。答案：(1)取代反应加成反应(
14、2)消去反应取代反应(3)CH2BrCHBrCH2Br2NaOHHCCCH2Br2NaBr2H2O(4)HCCCH2BrNaOHHCCCH2OHNaBr2HCCCH2OHO22HCCCHO2H2O4一种常见聚酯类高分子材料的合成流程如下：请写出各步反应的化学方程式：_；_；_；_；_；_；_。答案：同分异构体【题型方法技巧】1有机物的类别异构组成通式可能的类别典型实例CnH2n(n3)烯烃、环烷烃CH2=CHCH3与CnH2n2(n4)炔烃、二烯烃、环烯烃CHCCH2CH3、CH2=CHCH=CH2与CnH2n2O(n2)饱和一元醇、醚C2H5OH与CH3OCH3CnH2nO(n3)醛、酮、烯
15、醇、环醚、环醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、与CnH2nO2(n3)羧酸、酯、羟基醛、羟基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HOCH2CH2CHO与CnH2n6O(n7)酚、芳香醇、芳香醚CnH2n1NO2(n2)硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2与H2NCH2COOHCn(H2O)m单糖或二糖葡萄糖与果糖(C6H12O6)、蔗糖与麦芽糖(C12H22O11)2.常见限制条件与结构关系总结3限定条件下同分异构体的书写技巧(1)确定碎片明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样。解读限制条件，从性质联想结构，将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官
16、能团，也可是烃基(尤其是官能团之外的饱和碳原子)。(2)组装分子要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征。几何特征指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性。化学特征包括等效氢。4含苯环同分异构体数目的确定技巧(1)若苯环上连有2个取代基，其结构有邻、间、对3种。(2)若苯环上连有3个相同的取代基，其结构有3种。(3)若苯环上连有X、X、Y 3个取代基，其结构有6种。(4)若苯环上连有X、Y、Z 3个不同的取代基，其结构有10种。【高考真题再现】1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)(2018高考全国卷，T11A)螺2.2戊烷()与环戊烯互为同分异构体。()(2)(2017高考
17、全国卷，T9A)的同分异构体只有和两种。()(3)(2017高考全国卷，T8B)淀粉和纤维素互为同分异构体。()(4)(2018高考全国卷，T11B)螺2.2戊烷()二氯代物超过两种。()答案：(1)(2)(3)(4)2填空题(1)2018高考全国卷，T36(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311 的结构简式为_。(2)2017高考全国卷，T36(6)L是D()的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3
18、反应，L共有_种。(3)2017高考全国卷，T36(5)H是G()的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_种。(4)2018高考全国卷，T36(6)写出与E()互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11)： _。(5)2018高考全国卷，T36(7)X与D(CH3CH2OOCCH2CCH)互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式：_。(6)2017高考全国卷，T36(5)芳香化合物X是F()的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO
19、2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6211，写出2种符合要求的X的结构简式：_。答案：(1)9 (2)6(3)9(4) (5)CH3COOCH2CCCH3、CH3CH2COOCCCH3、CH3COOCCCH2CH3、CH3CCCOOCH2CH3、CH3CCCH2COOCH3、CH3CH2CCCOOCH3(任写3种)(6) (任写2种)【题组模拟演练】1(2019试题调研)(1)抗结肠炎药物有效成分的结构简式为，它的同分异构体中，符合下列条件的有_种。与FeCl3溶液发生显色反应分子中甲基与苯环直接相连苯环上共有三个取代基(2)写出符合下列要求的的同分异构体的结构简式：_。
20、苯环上只有两个取代基能使溴的CCl4溶液褪色，且在酸性条件下能发生水解反应核磁共振氢谱显示吸收峰面积之比为11222(3)CH2=CHCH2Br的一种同分异构体的核磁共振氢谱显示有两种不同化学环境的氢原子，且峰面积之比为41，结构简式为_。解析：(1)与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；分子中甲基与苯环直接相连，苯环上共有三个取代基，则三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基。如果硝基和甲基处于邻位，有4种结构；如果硝基和甲基处于间位，有4种结构；如果硝基和甲基处于对位，有2种结构，所以符合条件的同分异构体有10种。(2)能使溴的CCl4溶液褪色，说明含有碳碳双键，在酸性条件下能发生水解反
21、应，说明含有酯基，因此符合核磁共振氢谱显示吸收峰面积之比为11222、苯环上只有两个取代基的有机物的结构简式为。(3)核磁共振氢谱显示有两种不同化学环境的氢原子，且峰面积之比为41，说明其结构高度对称，结构简式为。答案：(1)10(2) (3)2(经典题)(1)与 CH2=CHOC2H5具有完全相同的官能团的同分异构体有_种(考虑顺反异构)，写出所有可能的结构简式：_。(2)分子式为C8H10O且与互为同系物的同分异构体有_种。(3)写出满足下列条件的龙胆酸乙酯()的同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应，与FeCl3溶液不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应核磁共振氢
22、谱有四组峰，且峰面积之比为6211解析：(1)与 CH2=CHOC2H5具有完全相同的官能团，即含有碳碳双键和醚键，只有碳骨架异构和顺反异构，共4种，结构简式分别为CH2=CHCH2OCH3、。(2)分子式为C8H10O且与互为同系物的同分异构体，即含有酚羟基，若苯环上连有OH、CH2CH3，则有邻、间、对3种位置关系，若苯环上连有OH、CH3、CH3，2个甲基处于邻位时，OH有2种位置关系，2个甲基处于间位时，OH有3种位置关系，2个甲基处于对位时，OH有1种位置关系，所以共有9种同分异构体。(3)能发生银镜反应，则含有醛基，与FeCl3溶液不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发
23、生显色反应，说明该有机物分子中不含酚羟基，但是其水解产物中含有酚羟基，说明该有机物含有结构；核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6211，说明该有机物分子中含有4种等效氢原子，则该有机物具有对称结构，结合龙胆酸乙酯的结构简式可知，满足条件的同分异构体有、。答案：(1)4CH2=CHCH2OCH3、(2)9(3) 有机合成与推断【题型方法技巧】一、有机合成1官能团的转变(1)官能团的引入(或转化)引入的官能团引入方法卤素原子烃、酚的取代；不饱和烃与HX、X2的加成；醇与氢卤酸(HX)反应羟基烯烃与水加成；醛、酮与氢气加成；卤代烃在碱性条件下水解；酯的水解；葡萄糖发酵产生乙醇碳碳双键某些醇或卤代烃
24、的消去；炔烃不完全加成；烷烃裂化碳氧双键醇的催化氧化；连在同一个碳原子上的两个羟基脱水；含碳碳三键的物质与水加成羧基醛基氧化；酯、肽、蛋白质的水解(2)官能团的消除消除双键或三键：加成反应。消除羟基：消去、氧化、酯化反应。消除醛基：加成或还原和氧化反应。消除酯基、肽键、卤素原子：水解反应。(3)官能团的保护被保护的官能团被保护的官能团的性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚： 用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳
25、碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成反应转化为氯代物，待氧化后再用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键醛基易被氧气、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液氧化乙醇(或乙二醇)加成保护，后酸化重新转化为醛：2.增长碳链或缩短碳链的方法被保护的官能团被保护的官能团的性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚： 用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成
26、，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成反应转化为氯代物，待氧化后再用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键醛基易被氧气、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液氧化乙醇(或乙二醇)加成保护，后酸化重新转化为醛：2.增长碳链或缩短碳链的方法举例增长碳链2CHCHCH2=CHCCH2RClRR2NaClCH3CHORClRCNRCOOHCH3CHO 2CH3CHO nCH2=CH2 ；nCH2=CHCH=CH2(n1)H2O缩短碳链NaOHRHNa2CO3R1CH=CHR2R1CHOR2CHO3.常见有机物转化应用举例(1)(2)(3)(4)4有机合成路线设计的几种常见类
27、型根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为(1)以熟悉官能团的转化为主型例如：请设计以 CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任选)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。 (2)以分子碳骨架变化为主型例如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(须注明反应条件)。提示：RBrNaCNRCNNaBr (3)陌生官能团兼有碳骨架显著变化型(多为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。例如： 二、有机推断一般可采用顺推法、逆推法、多种方法结合推断，顺藤摸瓜，问题就可迎刃而解。其解
28、题思路为1根据反应条件确定可能的官能团及反应反应条件可能的官能团及反应浓硫酸/醇的消去(含有醇羟基)酯化反应(含有羟基或羧基)稀硫酸/酯的水解(含有酯基)二糖、多糖的水解NaOH溶液/卤代烃的水解(含有X)酯的水解(含有酯基)NaOH醇溶液/卤代烃的消去(含有X)H2/催化剂加成或还原含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基O2/Cu、加热醇羟基氧化含有CH(OH)、CH2OHCl2(Br2)/Fe苯环上的取代反应Cl2(Br2)/光照烷烃或苯环上烷烃基的取代反应2.根据反应物性质确定可能的官能团或物质反应物性质可能的官能团或物质与NaHCO3溶液反应COOH与Na2CO3溶液反应COOH、酚羟基与
29、Na反应COOH、OH与银氨溶液反应产生银镜CHO与新制Cu(OH)2悬浊液反应产生红色沉淀CHO使溴水褪色、CC、CHO加溴水产生白色沉淀、遇Fe3发生显色反应酚羟基使酸性KMnO4溶液褪色、CC、OH、CHO、苯的同系物(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子)ABCA是醇(含有CH2OH)或乙烯3.以特征产物为突破口推断碳骨架和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳骨
30、架的对称性而快速解题。(4)由加氢后的碳骨架可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物中含羟基和羧基；根据酯的结构，可确定OH与COOH的相对位置。4根据关键数据推断官能团的数目(1)CHO(2)2OH(醇、酚、羧酸)H2(3)2COOHCO2，COOHCO2(4) (5)RCH2OHCH3COOCH2R (Mr)(Mr42)5根据新信息类推高考常见的新信息反应总结(1)丙烯H被取代的反应：CH3CH=CH2Cl2ClCH2CH=CH2HCl。(2)共轭二烯烃的1，4加成反应：CH2=CHCH=CH2Br2；。(3)烯烃被O3氧化：RCH=CH
31、2RCHOHCHO。(4)苯环侧链的烃基被酸性KMnO4溶液氧化：。(5)苯环上硝基被还原：。(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，CN水解得COOH)： (作用：制备胺)； (作用：制半缩醛)。(7)羟醛缩合：。(8)醛或酮与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：。(9)羧酸分子中的H被取代的反应：。(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHRCH2OH。(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2R3OHR1COOR3R2OH。【高考真题再现】1(2019高考全国卷，T36，15分)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题：(1)A中的
32、官能团名称是_。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳：_。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式：_。(不考虑立体异构，只需写出3个)(4)反应所需的试剂和条件是_。(5)的反应类型是_。(6)写出F到G的反应方程式：_。(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线：_(无机试剂任选)。解析：A为醇，高锰酸钾氧化A生成酮(B)；B与甲醛在碱溶液中发生加成反应生成C，C与酸性高锰酸钾反应生成D()，观察E的结构简式知，D与乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成E，E在一定
33、条件下引入丙基生成F，F水解并酸化生成G。结合E、G的结构简式可知，F为。(1)A中的官能团为羟基。(2)根据手性碳原子定义，B中CH2上没有手性碳，上没有手性碳，故B分子中只有2个手性碳原子。(3)B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被CH2CHO取代。(4)反应所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。(5)反应中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。(6)F在碱溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G。答案：(1)羟基(2)(3) (任写3个)(4)C2H5OH/浓H2SO4、加热(5)取代反应(6) (7)C6H5C
34、H3C6H5CH2Br2(2019高考全国卷，T36，15分)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：已知以下信息：回答下列问题：(1)A是一种烯烃，化学名称为_，C中官能团的名称为_、_。(2)由B生成C的反应类型为_。(3)由C生成D的反应方程式为_。(4)E的结构简式为_。(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式：_、_。能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为321。(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度
35、的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于_。解析：(1)因A的分子式是C3H6，且为烯烃，故其结构简式为CH3CH=CH2，名称是丙烯。结合B的分子式、C的分子式和D的结构简式可知，B为CH2=CHCH2Cl，C为或，故C中所含官能团为氯原子和羟基。(2)由B生成C的反应是CH2=CHCH2Cl与HOCl发生的加成反应。(4)由已知信息可知，E为。(5)能发生银镜反应说明含醛基；核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为321，说明含1个甲基，故符合条件的同分异构体为。(6)D与F生成G的化学方程式为(2n)(1n) (2n)NaOH (2n)NaCl(2n)H2O，
36、生成1 mol G同时生成(2n) mol NaCl和H2O，即(2n) mol765 g/(58.5 gmol118 gmol1)，解得n8。答案：(1)丙烯氯原子羟基(2)加成反应(3) (4) (5) (6)83(2019高考全国卷，T36，15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)中的官能团名称是_。(3)反应的类型为_，W的分子式为_。(4)不同条件对反应产率的影响如表：实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)
37、212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究_等对反应产率的影响。(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式：_。含有苯环；有三种不同化学环境的氢，个数比为621；1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。(6)利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线：_(无机试剂任选)。解析：(1)A的结构简式为，其名称为间苯二酚或1，3苯二酚。(2) 中的官能团是碳碳双键和羧基。(3)由合成路线可知，反应为取代反应。W中含两
38、个苯环、1个碳碳双键，故C原子数为26214，含4个羟基，故含4个O原子，由苯环及碳碳双键可知，W分子的不饱和度为4219，故W分子中H原子数为21422912，W的分子式为C14H12O4。(4)由表格中的信息可知，实验1、2、3、4中的溶剂和催化剂相同，碱不同，产率不同；实验4、5、6中碱和催化剂相同，溶剂不同，产率不同，故该实验探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响；因6个实验的催化剂相同，故还可以设计实验探究不同的催化剂对反应产率的影响。(5)D为，其同分异构体X为1 mol时，与足量Na反应生成2 g H2，则X中含2个羟基，由X中不同化学环境的氢原子的个数比可知，2个羟基在苯环上处
39、于对称位置，且X中含有2个甲基，故符合条件的X的结构简式为。答案：(1)间苯二酚(或1，3苯二酚)(2)羧基、碳碳双键(3)取代反应C14H12O4(4)不同碱不同溶剂不同催化剂(或温度等)(5) (6)【题组模拟演练】14(2羧基苄氧基)苯乙酸是第三代强效、安全抗过敏药物盐酸奥洛他定的重要中间体，合成路线图如下：(1)烃A(M28 gmol1)的分子式为_。(2)C2H2O2的结构式为_，C2H2O3所含官能团的名称是_。(3)与一步合成产物的化学反应方程式是_，其反应类型为_。(4)的分子式为_。符合下列条件的的同分异构体的结构简式为_。遇FeCl3溶液显紫色；酸性条件下水解得到有机物C6
40、H6O2和C2H4O2；核磁共振氢谱显示有4个峰，峰面积之比为1223。(5)利用OHCCOCOOH、苯酚合成，写出合成路线流程图。解析：(2)由分子组成及结构知C2H2O2的结构简式为OHCCHO，C2H2O2被氧化得到OHCCOOH，官能团为醛基、羧基。(3)由两种反应物及生成物结构简式知，两种反应物反应时只得到一种产物，相当于加成反应。(4)由知同分异构体中含有苯环且苯环上直接连接OH，由知同分异构体可看作是由乙酸与C6H6O2发生酯化反应生成的，结合中信息知，相应物质的结构简式为。(5)由流程图中C2H2O3与苯酚在碱性条件下的反应类推OHCCOCOOH与苯酚反应得到，再催化加氢得到，
41、该物质再与NaHSO3反应即可得到目标产物。答案：(1)C2H4(2) 醛基、羧基(3)加成反应(4)C8H6O4Na2(5)2(2019试题调研)E是一种环保型塑料，其合成路线如图所示：已知：a.；b。(R1、R2、R3、R为烃基)请回答下列问题：(1)A中官能团的名称是_，检验该官能团的试剂有_(任写一种)。(2)反应的化学方程式是_，其反应类型为_，在反应中，还可以得到另一种分子式为C10H16的化合物，其结构简式为_。(3)已知的系统命名为2丁酮酸，则C的系统命名应为_。(4)写出反应的化学方程式：_。(5)C的同分异构体X满足下列条件：常温下，与碳酸钠溶液反应放出气体；能发生银镜反应
42、。则符合条件的X共有_种。其中核磁共振氢谱共有四组峰且峰面积之比为1122的X的结构简式为_。(6)参照E的合成路线，设计一条由4甲基3戊酮酸和甲醇为起始原料制备的合成路线：_(无机试剂任选)。解析：(1)根据有机物A的结构简式可知，A中官能团为碳碳双键；碳碳双键能与溴发生加成反应，使溴水或溴的CCl4溶液褪色。(2)根据已知信息a可知，与CHCCH(CH3)2发生加成反应，可能为反应一CHCCH(CH3)2 ；也可能为反应二CHCCH(CH3)2。根据反应为缩聚反应逆推出D为，根据反应为加成反应，结合已知信息b，可推断C为CH3COCH2COOH，B为，故发生的反应为反应一，还可以得到另一种
43、分子式为C10H16的化合物为。(3) 的名称为2丁酮酸，说明从羧基碳原子开始编号，确定酮羰基的位置，则CH3COCH2COOH的系统命名应为3丁酮酸。(4)CH3CH(OH)CH2COOH在催化剂作用下发生缩聚反应生成高分子： 。(5)与CH3COCH2COOH互为同分异构体的X在常温下与碳酸钠溶液反应放出气体，则含有羧基；能发生银镜反应，则含有醛基，因此符合条件的有机物有OHCCH2CH2COOH和OHCCH(CH3)COOH，共2种；其中核磁共振氢谱共有四组峰且峰面积之比为1122 的X的结构简式为HOOCCH2CH2CHO。(6)要以4甲基3戊酮酸和甲醇为起始原料制备，首先要观察起始原
44、料与目标产物在结构上的区别，然后设计逆推合成路线：合成目标产物需要(CH3)2CHCH=CHCOOCH3在一定条件下发生加聚反应，(CH3)2CHCH=CHCOOCH3的官能团是碳碳双键、酯基，而原料(CH3)2CHCOCH2COOH的官能团是羰基、羧基，这时联想羧酸与醇发生酯化反应可生成酯，因此合成(CH3)2CHCH=CHCOOCH3就需要(CH3)2CHCH=CHCOOH与甲醇发生酯化反应，接下来要解决的问题是如何把羰基转化为碳碳双键，联想醇发生消去反应即可得到碳碳双键，而羰基加氢还原可得到醇羟基。注意不能先酯化后消去，因为先酯化可能发生分子内的酯化反应，产物不纯，且消去反应的条件是浓硫
45、酸、加热，此时酯会水解。答案：(1)碳碳双键溴水(或溴的CCl4溶液，其他合理答案也可)(2) CHCCH(CH3)2加成反应(3)3丁酮酸(4) (5)2HOOCCH2CH2CHO(6) (CH3)2CHCH=CHCOOH3(新题预测)有机物M有抗菌作用，其合成路线如图所示：已知：；(1)M的分子式是_，A的化学名称是_。(2)G的结构简式是_，F中含氧官能团的名称是_。(3)由A生成B和由G生成H的反应类型分别是_、_。(4)由C生成D的化学方程式是_。(5)E的同分异构体中，符合下列条件的共有_种(不考虑立体异构)。苯环上有两个取代基与E具有相同的官能团能发生银镜反应和水解反应(6)结合
46、题给信息，设计以甲苯和甲醛为原料(其他无机试剂任选)制备化合物的合成路线：_。解析：由合成路线可知，A为邻二甲苯，A发生氧化反应生成B，B发生取代反应生成C，由C生成D的条件及D的分子式、E的结构简式和已知信息可知，C与试剂a发生酯化反应生成D，D为，试剂a是甲醇；E经碱性水解、酸化后生成F，则F为；F与I2反应生成G，结合已知信息、G的分子式和M的结构简式可知，G为；由已知信息可知，G与试剂b发生消去反应生成H，H为，两分子H发生加成反应生成M。(1)M是由两分子H加成而得的，故其分子式是C18H12O4，A的化学名称是邻二甲苯或1，2二甲苯。(2)G的结构简式是，F的结构简式为，其含氧官能
47、团的名称是羧基。(3)由A生成B和由G生成H的反应类型分别是氧化反应、消去反应。(4)由C生成D的化学方程式是CH3OHH2O。(5)与E具有相同的官能团，即碳碳双键和酯基，能发生银镜反应和水解反应，说明具有醛和酯的性质，又苯环上含有两个取代基，若其中一个取代基为CH2CH=CH2、CH=CHCH3或C(CH3)=CH2，则另一个取代基为；若其中一个取代基为CH=CH2，则另一个取代基为；若其中一个取代基为CH3，则另一个取代基为或。两个取代基在苯环上的排列方式有邻、间、对3种，故符合条件的同分异构体共有18种。(6)以甲苯和甲醛为原料制备化合物，可采用逆推法。首先分析目标产物，结合已知信息发
48、现要制备该产物需要先得到；而要用甲苯制备苯乙烯还需要解决苯环上甲基变乙烯基的问题，结合已知信息可知，需要将与甲醛在一定条件下反应制得；再根据所学芳香烃的卤代反应知识就可解决由原料甲苯制备的问题。答案：(1)C18H12O4邻二甲苯(或1，2二甲苯)(2)羧基(3)氧化反应消去反应(4)H2O(5)18(6) 专题针对训练1美托洛尔可治疗各型高血压及做血管扩张剂，它的一种合成路线如下： (1)A的化学名称是_，B的结构简式为_，美托洛尔中含氧官能团的名称是_。 (2)A合成B的反应中，加入K2CO3的作用可能是_。(3)B合成C的反应类型是_。(4)F生成G的化学方程式为_。(5)氯甲基环氧乙烷
49、()是合成有机化合物的重要原料，实验室检验卤代烃中氯原子的常用试剂是_。(6)芳香族化合物M是F的同分异构体，则符合下列条件的M共有_种(不含立体异构)。苯环上只有2个取代基；1 mol M与足量Na充分反应能生成1 mol H2；能与FeCl3溶液发生显色反应。其中核磁共振氢谱为5组峰的同分异构体的结构简式为_。解析：(1)根据C的碳架结构和碳原子守恒和转化条件可推出A为，B为。(2)A和B的反应会产生HCl，加入K2CO3可消耗HCl，使反应更彻底。(3)由B和C的结构简式可知B合成C为加成反应。(4)F生成G的反应为取代反应。(5)取少量卤代烃于试管中，加NaOH溶液，充分振荡后静置(或
50、加热)。待分层后，取上层水溶液，加入另一支盛有稀硝酸的溶液中，然后加入几滴AgNO3溶液，产生白色沉淀，则说明该卤代烃中含有氯原子。(6)芳香族化合物M是F的同分异构体，1 mol M与足量Na充分反应能生成1 mol H2，说明M中含有2个羟基；M能与FeCl3溶液发生显色反应，说明M中含有酚羟基，再结合M苯环上只有2个取代基，则其中一个取代基是OH，另一个取代基可能是CH2CH2CH2OH、，每一种与OH 均有3种位置关系(邻、间、对)，故符合条件的M共有15种。其中核磁共振氢谱为5组峰的是。答案：(1)对羟基苯乙醛醚键、羟基(2)消耗反应生成的HCl，使反应更彻底(3)加成反应(4)(5
51、)氢氧化钠水溶液、硝酸、硝酸银(6)152蜂胶是一种天然抗癌药，主要活性成分为咖啡酸苯乙酯(I)。合成化合物I的路线如下：已知：；RCHOHOOCCH2COOHRCH=CHCOOH；当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化：RCH=CHOHRCH2CHO。请回答下列问题：(1)化合物F的名称是_；BC的反应类型是_。(2)化合物E中含氧官能团的名称是_；GH的反应所需试剂和条件分别是_、_。(3)写出化合物C与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式：_。(4)化合物W与E互为同分异构体，两者所含官能团种类和数目完全相同，且苯环上只有3个取代基，则W可能的结构有_种(不考虑顺反异构)，其中核磁共振
52、氢谱显示有6种不同化学环境的氢原子，且峰面积比为221111，写出符合要求的W的结构简式：_。(5)参照上述合成路线，设计由CH3CH=CH2和HOOCCH2COOH为原料制备CH3CH2CH=CHCOOH的合成路线(无机试剂任选)。解析：(1)化合物F的名称是苯乙烯；由已知得B为，通过对化合物B和化合物C的结构进行比较可知，化合物B中处于邻位的两个(酚)羟基被OCH3取代，故BC的反应类型是取代反应。(2)由化合物I逆推可知化合物E的结构简式为，含氧官能团的名称为(酚)羟基和羧基；化合物G的结构简式为，变为化合物H发生的是卤代烃的水解反应，需要在氢氧化钠溶液、加热条件下才能进行。(3)化合物
53、C中含有醛基，与新制的氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，其化学方程式为2Cu(OH)2NaOHCu2O3H2O。(4)根据题意，化合物W中含有1个羧基、1个碳碳双键和2个(酚)羟基，同时要求苯环上只有3个取代基，则苯环上有2个(酚)羟基和1个CH=CHCOOH或1个，先在苯环上确定两个(酚)羟基的位置，有邻、间、对三种位置，三种结构共有6种等效氢原子，再让CH=CHCOOH或取代氢原子的位置，共12种结构，其中有一种结构与化合物E是相同的，故满足条件的化合物W的结构有11种；其中有6种氢原子，且峰面积比为221111，符合要求的W的结构简式为。(5)首先丙烯与HBr发生加成反应生成1溴丙烷，然后让1
54、溴丙烷在碱性条件下水解为1丙醇，1丙醇通过催化氧化变为丙醛，最后在吡啶作用下加热丙醛与HOOCCH2COOH即可制出CH3CH2CH=CHCOOH，合成路线如下：CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHO CH3CH2CH=CHCOOH。答案：(1)苯乙烯取代反应(2)(酚)羟基、羧基氢氧化钠溶液加热(3) 2Cu(OH)2NaOHCu2O3H2O(4)11(5)CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH3双安妥明可用于降低血液中的胆固醇，其结构简式为，该物质的合成线路如下：已知：.同温同
55、压下A的密度是H2密度的28倍，且支链有一个甲基；G能发生银镜反应，且1 mol G能与2 mol H2发生加成反应。(1)双安妥明的分子式为_。(2)A的结构简式为_。(3)BC的反应条件是_，GH的反应类型是_。(4)FI双安妥明的化学方程式为_。(5)符合下列3个条件的F的同分异构体有_种。与FeCl3溶液发生显色反应；苯环上只有两个取代基；1 mol该物质最多可与3 mol NaOH反应。(6)参照上述合成路线，请设计由与苯环性质相似)与、合成的路线(无机试剂任选)。解析：由双安妥明的结构可知，合成双安妥明的物质为HOCH2CH2CH2OH和，G的分子式为C3H4O，经过系列反应生成I
56、，根据G的碳原子数目可知，I为HOCH2CH2CH2OH，则F为；G能发生银镜反应，分子中含有CHO，且1 mol G能与2 mol 氢气发生加成反应，说明分子中还含有碳碳双键，故G为CH2=CHCHO，H为HOCH2CH2CHO；E与苯酚钠反应生成OCCH3COOHCH3，由转化关系、结合已知信息可知，E为BrC(CH3)2COOH，则D为CH(CH3)2COOH；C连续氧化生成D，故C为CH(CH3)2CH2OH；A的密度是同温同压下H2密度的28倍，则A的相对分子质量为28256，且支链有一个甲基，与HBr在过氧化物作用下生成B，B转化得到C，则A为C(CH3)2=CH2，B为CH(CH
57、3)2CH2Br。(1)由双安妥明的结构简式可知，其分子式为C23H28O6；(2)A的结构简式为C(CH3)2=CH2；(3)BC发生卤代烃的取代反应，反应条件是氢氧化钠水溶液、加热，GH的反应类型是加成反应；(4)FI双安妥明的化学方程式为HOCH2CH2CH2OH2H2O；(5)符合下列三个条件的F()的同分异构体：能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；苯环上只有两个取代基；1 mol该物质最多可与3 mol NaOH反应，则苯环上的另一个取代基为OOCCH(CH3)2、OOCCH2CH2CH3，分别存在邻、间、对三种同分异构体，则符合条件的F的同分异构体有6种；(6)在氢氧化
58、钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH3CH2CH2CH2OH，连续氧化生成CH3CH2CH2COOH，再与Br2/红磷作用得到CH3CH2CHBrCOOH，最后与发生取代反应得到，合成路线流程图为。答案：(1)C23H28O6(2) (3)NaOH水溶液、加热加成反应(4)HOCH2CH2CH2OH2H2O(5)6(6)4(新题预测)治疗癌症的有机小分子酯类药物X被批准使用。以芳香族化合物A为主要原料合成X的路线如图所示：已知：核磁共振氢谱显示A有3种化学环境的氢原子，E只有1种化学环境的氢原子；回答下列问题：(1)A的名称是_；G中官能团的名称是_。(2)C在一定条件下反应生成高分子化合
59、物，该反应的化学方程式为_。(3)D生成E的反应类型为_。(4)X的结构简式为_。(5)已知：同一个碳原子若连有两个OH时，易转化成。H是C的同分异构体，写出两种满足下列要求的H的结构简式：_。a苯环上有两个取代基b能发生银镜反应，且在碱性条件下加热水解、酸化后的两种产物也能发生银镜反应(6)参照上述合成路线和题给信息，用乙烯、乙醚、环氧乙烷为原料(其他无机试剂任选)合成1，6己二酸。解析：A为芳香族化合物，分子式为C7H5BrO，由已知信息可推知A中含有醛基，又知A有3种化学环境的氢原子，可推出A的结构简式为，则B为，C为；由DE的反应条件和E只有1种化学环境的氢原子可推知E的结构简式为，D
60、的结构简式为，结合已知信息可知，F的结构简式为，G的结构简式为。(1)A的结构简式为，则其名称是4溴苯甲醛或对溴苯甲醛；G的结构简式为，则其官能团的名称是羟基。(2)C的结构简式为，其分子中含有NH2和COOH，一定条件下能发生缩聚反应，化学方程式为 (n1)H2O。(3)D生成E的反应为烯烃和溴化氢的加成反应。(4)X为羧酸C和醇G发生酯化反应生成的酯，可通过C和G的结构写出X的结构简式为。(5)根据已知信息b可知，H分子中含有甲酸酯基，且水解后所得两种产物都含有醛基，结合卤素原子在碱性条件下加热水解成羟基，同一碳原子上连接两个羟基时，易转化成羰基可知，其中一种水解产物中的醛基是由两个羟基转化而来的，则H一定含有的结构为，根据已知信息a，苯环上有两个取代基可知，苯环上的两个取代基为和NH2，可处于邻、间、对3种位置，因此H的结构简式为、。(6)根据原料乙醚、环氧乙烷可知应先利用乙烯和Br2的加成反应引入2个溴原子，利用已知信息可使碳链增长到6个碳原子，进一步氧化可得到目标产物。答案：(1)4溴苯甲醛(或对溴苯甲醛)羟基(2) (3)加成反应(4) (5)(6)
