1、第二章第四节一、选择题1下列关于判断过程方向的说法正确的是()A所有自发进行的化学反应都是放热反应B高温、高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应C由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程D同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同解析:有些吸热反应也可以自发进行,如2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)是吸热反应,又是熵增的反应,所以A不正确。高温、高压使石墨转化为金刚石,要向体系中输入能量,本质仍然是非自发的,所以B不正确。同一物质:气态时的熵值最大,液态时次之,固态时熵值最小,所以D不正确。答案:C2(2014石家庄高二检测)下列关于化学反应的自发性叙述中正确的是(
2、)A焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的B焓变和熵变都小于0的反应肯定是自发的C焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的D熵变小于0而焓变大于0的反应肯定是自发的解析:HTS的数值判断反应进行的方向。GHTS当H0,S0时不能判断GHTS正负,与T有关。当H0,S0,非自发反应。当H0时GHTS0,一定是自发反应。当H0,S0,说明反应为吸热反应,不利于反应自发进行,C项正确。答案:C425 和1.01105 Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJ/mol自发进行的原因是()A是吸热反应B是放热反应C是熵减小的反应D熵增大效应大于能量效应解析:该反应是吸热反应,
3、根据焓判据是不能自发进行的,该反应之所以能够自发进行是由于熵增效应,并且熵增大效应大于能量效应。答案:D5在一定条件下,对于反应m(A)gnB(g)cC(g)dD(g),C物质的浓度(C%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是()AH0BH0S0S0DH0S0解析:当T不变时,压强越大,C%越低,说明加压平衡左移,则mn0;温度越高,C%越低,说明升温,平衡左移,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,H0。答案:A6已知在等温等压条件下,化学反应方向的判据为HTS0反应不能自发进行设反应A=DEHTS(450011T)Jmol1,要防止反应发生,温度必须()A高于409 KB低于136
4、 KC高于136 K而低于409 KD低于409 K解析:要防止反应发生需满足HTS0的条件,解不等式得T409,故A正确。答案:A7以下自发反应需用焓判据来解释的是()A硝酸铵自发地溶于水BH2O(l)=H2O(g)H44.0 kJmol1C(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJmol1D2H2(g)O2(g)=2H2O(l) H571.6 kJmol1解析:A项可用熵的增加来解释其自发过程,B、C两项反应后气体体积增大,其自发过程可结合熵的增加来解释;D项是放热反应,由于反应放热有利于反应的自发进行,故可用焓判据来解释说明。答案:D8(2014海南中学
5、高二期末)下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是()A放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程B由焓判据和熵判据组合成的复合判据,将更适合于所有的过程C在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1200 K)下则能自发进行D放热过程(H0)的过程一定是自发的解析:焓判据和熵判据都不全面,应采用复合判据GHTS,对于CaCO3分解的反应是一个H0而S0的反应,所以只有在较高温度下,GHTS0,S0,该反应能自发进行CSO2(g)2H2S(g)=3S(s)2H2O(l)H0,S0,反应不能自发进行,B项不正确;C项中是一个H0,S0它是非自
6、发反应BW(s)xG(g)2Q(g)H0解析:根据复合判据:GHTS,M(s)X(g)Y(s),固体分解生成气体,为熵增反应,H0时,在高温下,能自发进行,A错误;W(s)xG(g)2Q(g)H0时,在高温下可能自发进行,C错误;4M(s)N(g)2W(l)4Q(s)为熵减反应,常温下能自发进行,说明该反应一定是放热反应,D错误。答案:B二、非选择题11根据所学的知识和经验,判断下列变化在常温下的焓变、熵变及方向性并填表。变化HS方向性H2O(l)H2O(g)CaO(s)SO2(g)=CaSO3(s)2Fe3(aq)Cu(s)= 2Fe3(aq)Cu2(aq)NH4Cl(s)=HCl(g)NH
7、3(g)解析:先判断H的“”、“”,再由S(g)S(l)S(s)判断S的“”、“”,最后根据常温(298K)判断HTS的“”、“”。答案:变化HS方向性H2O(l)H2O(g)H0S0不能自发CaO(s)SO2(g)=CaSO3(s)H0S0自发2Fe3(aq)Cu(s)=2Fe3(aq)Cu2(aq)H0自发NH4Cl(s)=HCl(g)NH3(g)H0S0不能自发12.(2014盐城高二测试)二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)=2CO(g)O2(g),该反应的H_0,S_0(选填“”“
8、不能(2)ab13(2014辽宁鞍山调研)(1)化学反应:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)H(298 K)178.2 kJmol1,S(298 K)169.6 Jmol1K1,常温下该反应_(填“能”或“不能”)自发进行,CaCO3分解反应要自发进行,温度T应高于_K。 (2)化学反应2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g),在298 K、100 kPa下:H113.0 kJmol1,S145.3 Jmol1K1,反应在常温下_(填“能”或“不能”)自发进行。(3)求反应2HCl(g)=H2(g)Cl2(g)的熵变。已知:HCl(g)的S186.6 JK1mol1,H2(g
9、)的S130 JK1mol1,Cl2(g)的S223 JK1mol1,S_。解析:(1)298 K时,HTS178.2 kJ/mol298 K169.6103 kJ/(molK)127.7 kJ/mol0,故常温下该反应不能自发进行。当HTS0时,T1050.7 K,故当T1050.7 K时,HTS0,反应才能自发进行。(2)298 K时,HTS113.0 kJ/mol298 K145.3 103 kJ/(molK)69.7 kJ/mol0,所以在298 K时乙醇不能自发转变为C2H5OH(g)。(2)373 K时HTS42.3 kJ/mol373 K121103 kJ/(molK)2.8 kJ/mol0,所以在373 K时乙醇能自发转变为C2H5OH(g)。(3)HTS0时为此变化的平衡态即沸点。所以TH/S349 K,即乙醇的沸点约为76 。答案:(1)不能(2)能(3)76