1、课堂探究探究一卤代烃的水解反应与消去反应问题导引1卤代烃的消去反应和水解反应条件有何不同？提示：消去反应条件是NaOH的醇溶液，加热。水解反应的条件是NaOH的水溶液，加热。2卤代烃发生水解反应和消去反应时，官能团发生怎样的变化？提示：卤代烃发生水解反应时，X被OH所替代：卤代烃发生消去反应时，与卤素原子相连的碳原子相邻碳原子上的氢原子与X同时被消去，形成不饱和键：3卤代烃都能发生水解反应和消去反应吗？提示：卤代烃都能发生水解反应。卤代烃不一定都能发生消去反应。与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，且有几种不同氢原子，则可生成几种不同的产物。只有一个碳原子，或与
2、卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。名师精讲1卤代烃水解反应与消去反应的比较消去反应取代反应反应条件NaOH醇溶液、加热NaOH水溶液、加热实质失去HX分子，形成不饱和键X被OH取代断键位置CX与CH断裂CX断裂对卤代烃的结构要求(1)含有两个或两个以上的碳原子；(2)与卤素原子相连的碳原子相邻碳原子上有氢原子绝大多数卤代烃可以水解化学反应特点有机物碳骨架不变，官能团由X变为或有机物碳骨架不变，官能团由X变为OH主要产物烯烃或炔烃醇2.卤代烃的消去反应规律(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。(2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的
3、卤代烃也不能发生消去反应。例如：、。(3)有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如：发生消去反应的产物为或CH3CH=CHCH3。3二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。例如：CH3CH2CHCl22NaOH2NaCl2H2O。【例题1】 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是()C6H5Cl(CH3)2CHCH2Cl(CH3)3CCH2ClCHCl2CHBr2 CH2Cl2A BC D解析：根据卤代烃消去反应的实质，分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应；因CH2
4、Cl2分子中只有一个碳原子，故其也不能发生消去反应。此外C6H5Cl若发生消去反应，将破坏苯环的稳定性，故C6H5Cl也不能发生消去反应。答案：A借题发挥 理解有机反应，要注意反应的实质：卤代烃发生消去反应时，断裂的是两种化学键碳卤键和碳氢键，且不在同一个碳原子上，而是在两个相邻的碳原子上，因此并不是所有的卤代烃都能发生消去反应。变式训练1已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应又可发生消去反应，现由2溴丙烷为主要原料，制取1,2丙二醇时，需经过的反应是()A加成、消去、取代 B消去、加成、取代C取代、消去、加成 D取代、加成、消去解析：。答案：B探究二 卤代烃中卤素原子的检验问题导引1在卤代烃
5、中直接加入稀硝酸酸化的硝酸银溶液，能否检验卤素原子？提示：不能。卤代烃中卤素以原子形式存在，不能电离成X。2能否向水解液中直接加入硝酸银溶液检验卤素离子？提示：不能。由于Ag与OH不能共存，会产生AgOH，继而分解为褐色Ag2O，影响实验结论。3如何确定卤素原子的种类？提示：加入AgNO3溶液后，若生成白色沉淀，则为氯原子；若生成浅黄色沉淀，则为溴原子；若为黄色沉淀，则为碘原子。名师精讲卤代烃中卤素原子的检验卤代烃分子中虽然含有卤素原子，但CX键在加热时，一般不易断裂，在水溶液体系中不电离，无X(卤素离子)存在，所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液，将得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)
6、的沉淀。具体实验原理和检验方法如下：1实验原理RXH2OROHHXHXNaOH=NaXH2OHNO3NaOH=NaNO3H2OAgNO3NaX=AgXNaNO3根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。2实验操作(1)取少量卤代烃加入试管中；(2)加入NaOH溶液；(3)加热；(4)冷却；(5)加入稀硝酸酸化；(6)加入AgNO3溶液。即RXROH、NaX3实验说明(1)加热是为了加快水解反应，因为不同的卤代烃水解难易程度不同。(2)加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。特别提醒将卤代烃
7、中的卤素转化为X也可用卤代烃的消去反应，在加AgNO3溶液检验X前也要先加稀硝酸中和过量的碱。【例题2】 在实验室里鉴定氯酸钾晶体和1氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：滴加AgNO3溶液；加入NaOH溶液；加热；加入MnO2固体；加蒸馏水过滤后取滤液；过滤后取滤渣；用稀硝酸酸化。(1)鉴定氯酸钾晶体中氯元素的操作步骤是_(填序号)。(2)鉴定1氯丙烷中氯元素的操作步骤是_(填序号)。解析：要鉴定样品中是否含有氯元素，通常先将样品中的氯元素转化为Cl，再使Cl转化为AgCl沉淀，利用沉淀的颜色和不溶于稀硝酸的性质来判断氯元素的存在。(1)鉴定氯酸钾晶体中的氯元素，可先转化成氯化钾，再利
8、用硝酸酸化的AgNO3溶液来检验Cl。(2)鉴定1氯丙烷中的氯元素，必须先将1氯丙烷中的氯原子通过水解反应或消去反应变为氯离子，再滴入AgNO3溶液来检验。即先取少量1氯丙烷加入NaOH的水溶液，使其水解后，再加入稀硝酸，然后加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色来判断是否为氯原子。其实验的关键是在加入AgNO3溶液之前，应加入稀硝酸酸化，以中和过量的NaOH溶液，防止NaOH与AgNO3溶液反应生成的沉淀对实验的观察产生干扰。答案：(1)(2)易错警示 用AgNO3溶液来检验氯元素时，需将KClO3和1氯丙烷中的氯元素转变为Cl，并用硝酸酸化(避免NaOH的干扰)，实验才能成功。变式训练2某学生将1氯丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主要原因是()A加热时间太短B不应冷却后再滴入AgNO3溶液C加AgNO3溶液后未加稀硝酸D加AgNO3溶液前未加稀硝酸解析：由于1氯丙烷与氢氧化钠溶液反应时碱可能过量，此时加入硝酸银溶液可能会得到褐色的Ag2O沉淀，所以加入硝酸银溶液前应先加稀硝酸酸化。答案：D
