1、高考资源网() 您身边的高考专家第2课时杂化轨道理论简介配合物理论简介1了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp,sp2,sp3),并能根据杂化轨道理论判断简单分子或者离子的构型。2.能正确叙述配位键的概念及其形成条件,会分析配位化合物的形成及应用。3熟知几种常见的配离子:Cu(H2O)42、Cu(NH3)42、Fe(SCN)n(3n)、Ag(NH3)2等的颜色及性质。杂化轨道理论简介1轨道的杂化与杂化轨道(1)概念轨道的杂化:原子内部能量相近的原子轨道重新组合形成与原轨道数相等的一组新轨道的过程。杂化轨道:杂化后形成的新的能量相同的一组原子轨道。(2)杂化轨道类型杂化类型spsp2sp3参
2、与杂化的原子轨道及数目1个s轨道和1个p轨道1个s轨道和2个p轨道1个s轨道和3个p轨道杂化轨道的数目234(3)杂化轨道的四点理解在形成多原子分子时,中心原子价电子层上的某些能量相近的原子轨道(ns,np)发生杂化,双原子分子中,不存在杂化过程。杂化过程中,原子轨道总数不变,即杂化轨道的数目与参与杂化的原子轨道数目相等。杂化过程中,轨道的形状发生变化,但杂化轨道的形状相同,能量相等。杂化轨道只用于形成键或用来容纳未参与成键的孤电子对,且杂化轨道之间要满足最小排斥原理。2杂化轨道类型与分子立体构型的关系杂化类型spsp2sp3杂化轨道间的夹角18012010928分子立体构型名称直线形平面三角
3、形正四面体形实例CO2、C2H2BF3、HCHOCH4、CCl4当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时,由于孤电子对参与互相排斥,会使分子的构型与杂化轨道的形状有所区别。如水分子中氧原子的sp3杂化轨道有2个是由孤电子对占据的,其分子不呈正四面体构型,而呈V形,氨分子中氮原子的sp3杂化轨道有1个由孤电子对占据,氨分子不呈正四面体构型,而呈三角锥形。3杂化轨道的立体构型与微粒的立体构型下面为几种常见分子的杂化类型、VSEPR模型与分子构型的对应关系。CO2CH2OCH4SO2NH3H2O价层电子对数234344杂化轨道数234344杂化类型spsp2sp3sp2sp3sp3杂化轨道立体构型直线形
4、平面三角形正四面体形平面三角形四面体形四面体形VSEPR模型直线形平面三角形正四面体形平面三角形四面体形四面体形分子构型直线形平面三角形正四面体形V形三角锥形V形1正误判断(正确的打“”,错误的打“”,并阐释错因或列举反例)。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)杂化轨道与参与杂化的原子轨道的数目相同,但能量不同(2)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同(3)凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子其立体构型都是正四面体形(4)凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键答案:(1)(2)(3)不一定,如CH3Cl,碳原子采取sp3杂化,但立体构型不是正四面体形(4)不一定,
5、如BF3分子中,B原子采取sp2杂化2已知:NCl3分子的立体构型为三角锥形,则氮原子的杂化方式是什么?答案:sp3。3已知:C2H4分子中的键角都约是120,则碳原子的杂化方式是什么?答案:sp2。 题组一杂化轨道类型及概念判断1下列说法正确的是()APCl3分子呈三角锥形,这是磷原子采取sp2杂化的结果Bsp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混杂形成的4个新轨道C中心原子采取sp3杂化的分子,其立体构型可能是四面体形或三角锥形或V形DAB3型分子的立体构型必为平面三角形解析:选C。PCl3分子的中心原子磷的价层电子对数键电子对数孤电子对数34,因此PCl3分子中磷原子采取sp3杂化
6、,A项错误。sp3杂化轨道是原子最外电子层上的s轨道和3个p轨道混杂形成的4个新轨道,B项错误。一般采取sp3杂化的分子,其立体构型呈四面体形,但如果有杂化轨道被中心原子上的孤电子对占据,则分子的立体构型会发生变化,如NH3、PCl3分子呈三角锥形,H2O分子呈V形,C项正确,D项错误。2(2019瓦房店高级中学高二期中)有关杂化轨道的说法不正确的是()A杂化前后的轨道数目不变,但轨道的形状发生了改变Bsp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为10928、120、180C四面体形、三角锥形、V形分子的结构都可以用sp3杂化轨道解释D杂化轨道全部参与形成化学键解析:选D。杂化轨道用于形成键或容纳未
7、参与成键的孤电子对。 题组二杂化轨道与分子构型3下列分子的立体构型可用sp2杂化轨道来解释的是()BF3CH2=CH2CHCHNH3CH4ABC D解析:选A。sp2杂化轨道形成夹角为120的平面三角形,BF3为平面三角形且BF键夹角为120;C2H4中碳原子以sp2杂化,未杂化的2p轨道重叠形成键;与相似;乙炔中的碳原子为sp杂化,未杂化的2p轨道重叠形成键;NH3中的氮原子为sp3杂化;CH4中的碳原子为sp3杂化。4(1)(2019高考全国卷)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是_、_。(2)(2018高考全国卷)LiAlH4是有机合成中常用的
8、还原剂,LiAlH4中的阴离子立体构型是_、中心原子的杂化形式为_。(3)(2018高考全国卷)中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子立体构型为_,C原子的杂化形式为_。解析:(1)乙二胺分子中,1个N原子形成3个单键,还有一对孤电子对,故N原子价层电子对数为4,N原子采取sp3杂化;1个C原子形成4个单键,没有孤电子对,价层电子对数为4,采取sp3杂化。(2)AlH4中Al采用sp3杂化,呈正四面体结构。(3)CO中碳原子的价层电子对数为3,中心碳原子采取sp2杂化,故CO的立体构型为平面三角形。答案:(1)sp3sp3(2)
9、正四面体sp3(3)平面三角形sp2判断中心原子杂化轨道类型的三方法(1)根据杂化轨道数目判断杂化轨道只能用于形成键或者用来容纳未参与成键的孤电子对,而两个原子之间只能形成一个键,故有下列关系:杂化轨道数目价层电子对数目键电子对数目中心原子的孤电子对数目,再由杂化轨道数目确定杂化类型。杂化轨道数目234杂化类型spsp2sp3(2)根据杂化轨道的空间分布判断若杂化轨道在空间的分布为正四面体或三角锥形,则中心原子发生sp3杂化。若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则中心原子发生sp2杂化。若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则中心原子发生sp杂化。(3)根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角
10、为10928,则中心原子发生sp3杂化。若杂化轨道之间的夹角为120,则中心原子发生sp2杂化。若杂化轨道之间的夹角为180,则中心原子发生sp变化。配合物理论简介1配位键(1)概念:由一个原子单方面提供孤电子对,而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键,即“电子对给予接受键”,是一类特殊的共价键。(2)表示方法:配位键可以用AB来表示,其中A是提供孤电子对的原子,B是接受孤电子对的原子。例如:2.配位化合物(1)概念:金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物,简称配合物。(2)形成条件:配体有孤电子对;中心原子有空轨道。(3)配合物的组成一般中心原子(或离
11、子)的配位数为2、4、6。(4)配合物的形成(举例)实验操作实验现象有关离子方程式滴加氨水后,试管中首先出现蓝色沉淀,氨水过量后沉淀逐渐溶解,滴加乙醇后析出深蓝色晶体Cu22NH3H2O=Cu(OH)22NH,Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)422OH,Cu(NH3)42SOH2O=Cu(NH3)4SO4H2O溶液颜色变成血红色Fe33SCN=Fe(SCN)33.配合物的形成对物质性质的影响(1)溶解性的影响:一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以依次溶于含过量Cl、Br、I、CN和氨的溶液中,形成可溶性的配合物。如银氨溶液的制备原理:AgNH3H2O=AgOHNH,Ag
12、OH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O;AgCl溶于氨水:AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(2)颜色的改变:当简单离子形成配离子时,颜色常发生变化,根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如Fe3与SCN在溶液中可生成配位数为16的配离子,这种配离子的颜色是血红色的,反应的离子方程式如下:Fe3nSCN=Fe(SCN)n(3n)(n16)。(3)稳定性增强:配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2与CO分子形成的配位键比Fe2与O2分子形成的配位键强,因此血红素
13、中的Fe2与CO分子结合后,就很难再与O2分子结合,使血红蛋白失去输送O2的功能,从而导致人体CO中毒。正误判断(正确的打“”,错误的打“”,并阐释错因或列举反例)。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)形成配位键的条件是一方有空轨道,另一方有孤电子对(2)配位键是一种特殊的共价键(3)配位化合物中的配体可以是分子,也可以是阴离子(4)共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子答案:(1)(2)(3)(4)不一定,如配位键 题组一配位键的形成与判断1若X、Y两种粒子之间可形成配位键,则下列说法正确的是()AX、Y只能均是分子BX、Y只能均是离子C若X提供空轨道,则Y至少要提供一对孤电子对D若X提
14、供空轨道,则配位键表示为XY解析:选C。形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子,还可以一种是分子、一种是离子,但必须是一种微粒提供空轨道、一种微粒提供孤电子对,A、B项错误,C项正确;配位键中箭头应指向提供空轨道的X,D项错误。2下列关于Cr(H2O)4Br2Br2H2O的说法正确的是()A配体为水分子,外界为BrB中心离子的配位数为6C中心离子采取sp3杂化D中心离子的化合价为2解析:选B。Cr(H2O)4Br2Br2H2O中内界为Cr(H2O)4Br2,Cr3为中心离子,配体为H2O、Br,配位数为6,外界为Br,Cr3提供的空轨道数为6,中心离子未采取sp3杂化。3(2019高考全
15、国卷 )乙二胺(H2NCH2CH2NH2)能与Mg2、Cu2等金属离子形成稳定环状离子,其原因是_,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_(填“Mg2”或“Cu2”)。 解析:乙二胺中2个N原子提供孤电子对与金属镁离子或铜离子形成稳定的配位键,故能形成稳定环状离子。由于铜离子半径大于镁离子,形成配位键时“头碰头”重叠程度较大,其与乙二胺形成的化合物较稳定。答案:乙二胺的两个N提供孤电子对给金属离子形成配位键Cu2 题组二配合物的性质与判断4(2019广州高二检测)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,P:Co(NH3)5BrSO4;Q:Co(SO4)(NH3)5Br。向P、Q的
16、溶液中分别加入BaCl2溶液后,下列有关说法错误的是()AQ溶液中会产生白色沉淀BP溶液中会产生白色沉淀CQ中SO是配体DP、Q的配位数均是6解析:选A。由P、Q的化学式知P的外界是SO,Q的外界是Br,在溶液中前者能电离出大量的SO而后者不能,故Q溶液中不能产生白色沉淀。5下列关于配位化合物的叙述中,不正确的是()A配位化合物中必定存在配位键,可能存在极性键B配位化合物中只有配位键CCu(H2O)62中的Cu2提供空轨道,H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键D配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用解析:选B。配位化合物中一定含有配位键,也可能含有其
17、他化学键,A项正确,B项错误;Cu2有空轨道,H2O中氧原子有孤电子对,可以形成配位键,C项正确;配位化合物应用领域特别广泛,D项正确。6(2019哈尔滨第六中学高二期中)已知Ti3可形成配位数为6,颜色不同的两种配合物晶体,一种为紫色,另一种为绿色。两种晶体的组成皆为TiCl36H2O。为测定这两种晶体的化学式,设计了如下实验:a分别取等质量的两种配合物晶体的样品配成待测溶液;b分别往待测溶液中滴入AgNO3溶液,均产生白色沉淀;c沉淀完全后分别过滤得两份沉淀,经洗涤干燥后称量,发现原绿色晶体的水溶液得到的白色沉淀质量为原紫色晶体的水溶液得到的白色沉淀质量的2/3。则绿色晶体配合物的化学式为
18、_。答案:TiCl(H2O)5Cl2H2O学习小结1.杂化轨道理论是为了解释分子的立体构型提出的一种价键理论。常见的杂化类型有sp杂化、sp2杂化、sp3杂化。2.价层电子对数为2、3、4时,中心原子分别采取sp、sp2、sp3杂化。3.sp杂化得到夹角为180的直线形杂化轨道,sp2杂化得到3个夹角为120的平面三角形杂化轨道,sp3杂化得到4个夹角为10928的正四面体形杂化轨道。4.由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键为配位键,金属离子(或原子)与某些分子(或离子)通过配位键形成配位化合物。5.常见的能形成配合物的粒子(1)常见的含孤电子对的配体:分子如CO、
19、NH3、H2O等;离子如Cl、CN、NO等。(2)常见的可提供空轨道的中心原子(或离子):过渡元素的离子或原子,如Cu2、Ag、Fe3、Fe、Ni等。课后达标检测学生用书P73(单独成册)一、选择题1下列关于杂化轨道的说法错误的是()AA族元素成键时不可能有杂化轨道B杂化轨道既可能形成键,也可能形成键C杂化轨道可容纳孤电子对Ds轨道和p轨道杂化不可能有sp4出现解析:选B。A族元素如果是碱金属,易失电子,不能形成共价键,如果是H,一个电子在1s能级上不可能杂化;杂化轨道只能形成键,不可能形成键;p能级只有3个轨道,不可能有sp4杂化。2下列配合物或配离子的配位数是6的是()AK2Co(SCN)
20、4BFe(CN)5(CO)3CZn(CN)42 DNaAl(OH)4解析:选B。配位数指与中心原子(或离子)以配位键结合的粒子的数目。K2Co(SCN)4的配位数是4,Fe(CN)5(CO)3的配位数是6,Zn(CN)42的配位数是4,NaAl(OH)4的配位数是4。3(2019瓦房店高级中学高二期中)下列有关有机物分子的叙述不正确的是()A乙烯分子中有一个sp2sp2键和一个pp 键B乙炔分子中每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道,它们之间可形成两个键 C乙烷分子中两个C原子均是sp3杂化,分子中一共有6个键D苯分子每个碳原子均是sp2杂化解析:选C。乙烷分子中一共有7个键,C项不正确。4甲醛
21、分子的结构式为,下列描述正确的是()A甲醛分子中有4个键B甲醛分子中的C原子为sp3杂化C甲醛分子中的O原子为sp杂化D甲醛分子为平面三角形,有一个键垂直于三角形平面解析:选D。从结构式看,甲醛分子为平面三角形结构,所以中心原子应为sp2杂化,形成三个杂化轨道,分别与O原子和两个H原子形成键,还有一个未参与杂化的p轨道与O原子形成键,该键垂直于杂化轨道的平面。O原子不是中心原子,不发生轨道杂化。5三氯化磷分子中的中心原子以sp3杂化,下列有关叙述正确的是()3个PCl键的键长、键角均相等立体构型为平面三角形立体构型为正四面体形立体构型为三角锥形A BC D解析:选D。PCl3中P原子采取sp3
22、杂化,有一对孤电子对,结构类似于NH3分子,3个PCl键的键长、键角均相等,立体构型为三角锥形。6在中,中间的碳原子和两边的碳原子分别采用的杂化方式是()Asp2、sp2 Bsp3、sp3Csp2、sp3 Dsp、sp3解析:选C。中间的碳原子形成了3个键,无未成键电子对,需要形成3个杂化轨道,采用的杂化方式是sp2杂化;两边的碳原子各自形成了4个键,无未成键电子对,需要形成4个杂化轨道,采用的杂化方式是sp3杂化。7下列微粒中含配位键的是()N2H CH4OH NHFe(CO)3 Fe(SCN)3H3O Ag(NH3)2OHA BC D解析:选C。形成配位键的条件是一个原子(或离子)有孤电子
23、对,另一个原子(或离子)有空轨道。CH4、OH不符合题意。8下列过程与配合物的形成无关的是()A除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液B向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C向FeCl3溶液中加入KSCN溶液D向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失解析:选A。对于A项,除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质,与配合物的形成无关;对于选项B,AgNO3与氨水反应生成了AgOH沉淀,继续反应生成了配合物离子Ag(NH3)2;对于C项,Fe3与KSCN反应生成了配合物(离子)Fe(SCN)n3n;对于D项,CuSO4与氨水反应生成了配合物离子Cu(NH3)42。9下列分
24、子中,中心原子的杂化轨道类型相同的是()ACO2与SO2 BCH4与NH3CBeCl2与BF3 DC2H4与C2H2解析:选B。CO2为sp杂化,SO2为sp2杂化,二者不相同,故A项不正确;CH4为sp3杂化,NH3也为sp3杂化,二者相同,故B项正确;BeCl2为sp杂化,BF3为sp2杂化,二者不相同,故C项不正确;C2H4为sp2杂化,C2H2为sp杂化,二者不相同,故D项不正确。10下列组合中,中心离子的电荷数和配位数均相同的是()KAg(CN)2、Cu(NH3)4SO4Ni(NH3)4Cl2、Cu(NH3)4SO4Ag(NH3)2Cl、KAg(CN)2Ni(NH3)4Cl2、Ag(
25、NH3)2ClA BC D解析:选B。中心离子的电荷数可由配合物内界离子的总电荷数与配体所带电荷共同判断。各中心离子的电荷数和配位数分别为1,22,4;2,42,4;1,21,2;2,41,2,故选B。11某物质的实验式为PtCl42NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,则关于此化合物的说法正确的是()A配合物中中心离子的电荷数和配位数均为6B该配合物可能是平面正方形结构CCl和NH3分子均与Pt4配位D配合物中Cl与Pt4配位,而NH3分子不与Pt4配位解析:选C。由化合价规则知PtCl42NH3中铂为4价,A项错误;加入AgNO3溶液无沉淀生成,
26、加入强碱无NH3放出,表明PtCl42NH3溶液中不存在Cl、NH3,又因为Pt4有空轨道,故Pt4是中心离子,NH3、Cl是配体,C项正确,D项错误;因配位数是6,故配合物不可能是平面正方形结构,B项错误。12(2019延边高二检测)如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分),下列有关叙述正确的是()A示意图中的两个氧原子的杂化类型无法确定B该叶绿素是配合物,中心离子是镁离子C该叶绿素是配合物,其配体是N原子D该叶绿素不是配合物,而是高分子化合物解析:选B。由示意图知,两个氧原子均形成了两个键,故均为sp3杂化,A项错误;Mg的最高化合价为2,而化合物中Mg与4个氮原子形成化学键,由此可以判
27、断该化合物中Mg与N原子间存在配位键,该物质为配合物,B项正确;因氮原子还与碳原子成键,因此只能说氮原子是配位原子而不能说是配体,C项错误;高分子化合物的相对分子质量通常在10 000以上,D项错误。二、非选择题13(1)在BF3分子中,FBF的键角是_,硼原子的杂化轨道类型为_,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的立体构型为_。(2)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的立体构型是_;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是_。(3)H可与H2O形成H3O,H3O中氧原子采用_杂化。H3O中HOH键角比H2O中HOH键角
28、大,原因为_。(4)SO的立体构型是_,其中硫原子的杂化轨道类型是_。解析:(1)因为BF3的立体构型为平面三角形,所以FBF的键角为120。(3)H3O中氧原子采用sp3杂化。(4)SO的中心原子S的成键电子对数为4,无孤电子对,为正四面体结构,中心原子采用sp3杂化。答案:(1)120sp2正四面体形(2)三角锥形sp3(3)sp3H2O中氧原子有2对孤电子对,H3O中氧原子只有1对孤电子对,排斥力较小(4)正四面体形sp314已知:红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物PCl3和PCl5;氮与氢也可形成两种化合物NH3和NH5。PCl5分子中,P原子的1个3s轨道、3个3p轨道和1个3d轨道
29、发生杂化形成5个sp3d杂化轨道;PCl5分子呈三角双锥形()。(1)NH3、PCl3和PCl5分子中,所有原子的最外层电子数都是8个的是_(填分子式),该分子的立体构型是_。(2)有同学认为,NH5与PCl5类似,N原子的1个2s轨道、3个2p轨道和1个2d轨道可能发生sp3d杂化。请你对该同学的观点进行评价:_。(3)经测定,NH5中存在离子键,N原子的最外层电子数是8,所有氢原子的最外层电子数都是2,则NH5的电子式是_。解析:(1)写出NH3、PCl3和PCl5分子的电子式不难发现,氢原子是2e稳定,氯原子是8e稳定。在PCl3中磷原子外围是8e,PCl5中磷原子外围是10e,所有原子
30、的最外层电子数都是8个的只有PCl3;联想到氨分子的立体构型,PCl3分子的立体构型是三角锥形。(3)要满足N原子的最外层电子数是8,所有氢原子的最外层电子数都是2,则NH5的电子式应是。答案:(1)PCl3三角锥形(2)不对,因为N原子没有2d轨道15配位键是一种特殊的共价键,即共用电子对由某原子单方面提供和另一缺电子的粒子结合。如NH就是由NH3(氮原子提供电子对)和H(缺电子)通过配位键形成的。据此,回答下列问题:(1)下列粒子中可能存在配位键的是_。ACO2 BH3OCCH4 DH2SO4(2)硼酸(H3BO3)溶液呈酸性,试写出其电离方程式:_。(3)科学家对H2O2结构的认识经历了
31、较为漫长的过程,最初科学家提出了两种观点:甲:、乙:HOOH,式中OO表示配位键,在化学反应中OO键遇到还原剂时易断裂。化学家Baeyer和Villiyer为研究H2O2的结构,设计并完成了下列实验:a将C2H5OH与浓H2SO4反应生成(C2H5)2SO4和水;b将制得的(C2H5)2SO4与H2O2反应,只生成A和H2SO4;c将生成的A与H2反应(已知该反应中H2作还原剂)。如果H2O2的结构如甲所示,实验c中化学反应方程式为(A写结构简式)_。为了进一步确定H2O2的结构,还需要在实验c后添加一步实验d,请设计d的实验方案:_。解析:本题综合考查配位键的形成和配合物的性质。解题时要注意配位键形成条件中的一方提供电子对,另一方提供空轨道。(1)由题中信息可导出结论:凡能给出H的物质中一般含有配位键。(2)硼原子为缺电子原子,H3BO3的电离是B原子和水中的OH形成配位键,水产生的H表现出酸性。(3)由题中所含配位键的物质的反应特点分析。答案:(1)BD(2)H3BO3H2OHB(OH)4(3)H2C2H5OC2H5H2O用无水硫酸铜检验c的反应产物中有没有水(或其他合理答案)高考资源网版权所有,侵权必究!