1、一、醇类1概念羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的分子通式为。CnH2n2O2醇类物理性质的变化规律(1)在水中的溶解性：低级脂肪醇易溶于水。(2)密度：一元脂肪醇的密度一般1 g/cm3。沸点：直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐；醇分子间存在键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远烷烃。小于升高氢高于3乙醇(1)组成和结构：分子式 结构式 结构简式 官能团 OH C2H6OCH3CH2OH(2)物理性质：密度：比水；沸点：比水；水溶性：。(3)化学性质：与Na反应：；小低与水互溶2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2燃烧：；催化
2、氧化：，被酸性KMnO4溶液或K2Cr2O7溶液氧化为。CH3CH2OH3O2点燃 2CO23H2O2CH3CH2OHO2Cu或Ag2CH3CHO2H2O乙酸消去反应：乙醇与浓H2SO4混合共热至170，反应的化学方程式为：.CH3CH2OH浓硫酸170 CH2=CH2H2O思考感悟1怎样证明某酒精产品中是否含有水分？提示 取少量试样于一洁净试管中，加入少量无水硫酸铜固体，若固体由白色变为蓝色，说明酒精中含有水分，否则不含水分。二、苯酚1分子结构分子式：，结构简式：或。C6H6OC6H5OH2物理性质(1)颜色、状态：纯净的苯酚是无色晶体，有特殊的气味，易被空气中的氧气氧化呈色。(2)溶解性：
3、苯酚常温下在水中的溶解度，高于65时与水，苯酚溶于酒精。(3)毒性：苯酚毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用擦洗。粉红易小互溶有酒精3化学性质(1)弱酸性：向苯酚浊液中加NaOH溶液变澄清的化学方程式：。苯酚钠与盐酸反应的化学方程式：。向苯酚钠溶液中通CO2反应的化学方程式：。(2)取代反应：向苯酚稀溶液中加入饱和溴水，生成。反应的化学方程式：。此反应用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应：向苯酚溶液中滴入几滴FeCl3溶液，溶液呈色，此反应可用于Fe3和苯酚的相互检验。白色沉淀紫思考感悟2如何通过实验证明苯酚的酸性弱于碳酸？提示 往溶液中通入CO2，若溶液变浑浊，即
4、证明酸性H2CO3 。三、醛的结构与性质1概念醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为。CHO2化学性质(以乙醛为例)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：思考感悟3乙醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色？提示 能，乙醛能被银氨溶液及新制Cu(OH)2悬浊液等弱氧化剂氧化，因此更容易被KMnO4、溴水等强氧化剂氧化，所以酸性KMnO4溶液及溴水能与乙醛发生氧化还原反应而褪色。四、羧酸、酯的结构与性质1结构(1)羧酸；由烃基和羧基相连构成的化合物、官能团：。(2)酯：羧酸分子中的OH被OR取代后的产物，简写为RCOOR，官能团。COOH2性质(1)羧酸的化学性质(以乙酸为例)：酸性
5、：乙酸在水中的电离方程式为：，其酸性比H2CO3的，属于弱酸，具有酸的通性。Na2CO3与足量醋酸反应的方程式：。CH3COOHCH3COOH强Na2CO32CH3COOH2CH3COONaH2OCO2酯化反应：乙酸可以和乙醇反应生成乙酸乙酯，反应的方程式为：。CH3COOC2H5H2O(2)酯的水解反应(以乙酸乙酯为例)：乙酸乙酯在酸性条件下水解：。乙酸乙酯在碱性条件下水解：。CH3COOC2H5NaOHCH3COONaC2H5OH思考感悟4如何除去乙酸乙酯中的少量乙酸和乙醇？提示 加入饱和Na2CO3溶液中，用力振荡，用分液漏斗分离出上层液体即可。1某有机物由C、H、O三种元素组成，其比例
6、模型如图所示，则下列关于该有机物的说法中错误的是()A此有机物的分子式为C2H4O2B其水溶液呈酸性，能使紫色石蕊试液变红C此有机物不能与锌反应D此有机物的酸性比碳酸强解析：根据此有机物的比例模型可以判断出它为乙酸(CH3COOH)，对照乙酸的组成、结构和性质即可作出判断。答案：C2已知有如下转化关系：CH3CHO C2H5OH C2H4,C2H5Br；则反应、的反应类型分别为()A 取代、加成、取代 B取代、取代、加成C氧化、加成、消去D氧化、取代、取代解析：反应是乙醇的催化氧化反应；反应是乙烯的加成反应；反应是溴乙烷的消去反应。答案：C3某有机物的结构式如图所示：，它在一定条件下可能发生的
7、反应有()加成 水解 酯化 氧化 中和消去ABCD解析：该化合物的分子结构中含有苯环和醛基，故可以发生加成反应；含有羧基和醇羟基，故可以发生酯化反应；醛基和醇羟基均可发生氧化反应；羧基可以发生中和反应。而该分子中既没有卤素原子，也不存在酯的官能团或者其他能水解的基团，故不能发生水解反应；由于跟醇羟基碳邻近的碳(苯环上的碳)上没有可以消去的氢，故不能发生消去反应。答案：C4判断下列描述的正误。(1)含有的官能团相同，二者的化学性质相同。()(2)实验时手指上不小心沾上苯酚，立即用70以上的热水清洗。()(3)往溶液中通入少量CO2的离子方程式为()(4)能发生银镜反应的物质中一定含有醛基，但不一
8、定属于醛类。()(5)乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用NaOH溶液除去。()解析：(1)属于醇，而属于酚，二者的结构不同，化学性质不同。(2)热水对皮肤能造成烫伤，应用酒精清洗。(3)往溶液中通入CO2，不论通入CO2是否足量，均得到NaHCO3而不是Na2CO3。(4)能发生银镜反应的物质中一定有醛基，但不一定属于醛类，如甲酸。(5)乙酸乙酯在NaOH溶液中会发生水解反应，故除去乙酸乙酯中的乙酸用饱和Na2CO3溶液。答案：(1)(2)(3)(4)(5)5有机物A的分子式为C2H4，可发生以下系列转化：已知B、D是生活中常见的两种有机物，请回答以下问题：(1)B
9、分子中官能团的名称是_，D分子中官能团的符号是_。(2)AB 的化学方程式：_。反应类型是_。(3)BD E 的化学方程式：_。1 mol B 与 1 mol D 能否完全反应生成 1 mol E_(填“能”或“不能”)，理由是：_。解析：乙烯与水发生加成反应生成乙醇(CH3 CH2OH)，乙醇氧化生成乙醛，进一步氧化可生成乙酸(D)；乙醇与乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯。答案：(1)羟基 COOH(2)CH2=CH2H2O 催化剂加热、加压CH3CH2OH加成反应(3)CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O不能 酯化反应是可逆反应，反应物的转化率达不到 100%考纲展示 考点
10、关注(1)了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系(2)能列举事实说明有机分子中基团之间的相互影响(3)结合实际了解某些有机物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题(1)给出新物质的结构，利用官能团的性质判断其性质(2)判断有机反应的类型(3)依据各类烃的含氧衍生物之间的相互转化关系进行有机结构推断 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2OH C6H5OH 官能团 OH OH OH 结构特点 OH与链烃 基相连 OH与芳香烃 基侧链相连 OH与苯环 直接相连 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 主要化学性质(1)取代(2)脱水(3
11、)氧化(4)酯化(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应(4)加成反应 OH氢原子的活性 酚羟基醇羟基 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)遇FeCl3溶液显紫色 遇浓溴水产生白色沉淀 特别提醒酸性：，故往溶液中通入CO2，不论CO2的多少，均生成NaHCO3。此点为学生书写化学方程式的易错点。例1 下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是()解析 能氧化成醛的醇结构中必含CH2OH，B、C符合这一结构特点，能发生消去反应的醇结构中，与OH相连的碳原子的相邻碳原子上必有氢原子，B不符合这一结构特点。答案 C 探规寻律(1)醇的催化氧化规律：醇的催化氧化的
12、反应生成物与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。探规寻律(2)醇的消去规律：醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为：结构的醇不能发生消去反应。11.下表为某有机物与各种试剂反应的现象，则这种有机物可能是()ACH2=CHCOOH BCH2=CHCH3CCH3COOCH2CH3DCH2=CHCH2OH试剂 钠 酸性高锰酸钾溶液 NaHCO3溶液 现象 放出气体 褪色 不反应 答案：D解析：能与钠反应的有机物中可能含有OH或COOH或二者都有；能与酸性高锰酸钾溶液反应的有机物为乙烯、乙醇、葡萄糖
13、等物质，其含有的官能团主要有碳碳双键、羟基、醛基；与碳酸氢钠溶液不反应的有机物中一定不含有COOH，故D正确。12.某日化品牌的洗发水因含有化学物质双酚A而陷入致癌风波，已知双酚A的结构简式为：下列说法不正确的是()A双酚A属于酚类B双酚A易溶水C双酚A苯环上的一氯代物最多有2种D双酚A能与溴水反应生成白色沉淀.答案：B解析：有机物中含有两个酚羟基，属于酚类，A正确；有机物憎水基很大，难溶于水，B错；有机物苯环上有两种化学环境的氢，苯环上的一氯代物共2种，C正确；D正确。与新制 Ag(NH3)2OH 溶液反应 与新制 Cu(OH)2 悬浊液反应反应原理RCHO 2Ag(NH3)2OH RCOO
14、NH43NH32AgH2ORCHO 2Cu(OH)2 RCOOHCu2O2H2O与新制Ag(NH3)2OH溶液反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应现象 产生光亮的银镜 产生砖红色沉淀 量的关系 RCHO2Ag HCHO4Ag RCHO2Cu(OH)2Cu2O HCHO4Cu(OH)22Cu2O 与新制Ag(NH3)2OH溶液反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 注意事项 试管内壁必须洁净；银氨溶液随用随配、不可久置；反应条件碱性、水浴加热，乙醛用量不宜太多，一般加3滴；银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配、不可久置；配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaO
15、H必须过量；反应液直接加热煮沸 特别提醒醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。因此，检验甲酸酯类物质在酸性条件下的水解产物有无醛基时，要先用NaOH溶液中和H2SO4至溶液呈碱性，然后再用银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液检验醛基。例2(2011佛山高三质检)有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是()A先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C先加银氨溶液，微热，再加入溴水D先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水解析 选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，选
16、项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，选项A、B错误；对于选项C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。答案 D探规寻律(1)有机物分子中既有醛基，又有碳碳双键时，应先检验CHO，后检验即先用银氨溶液或新制Cu(OH2)溶液将CHO氧化成COOH，再用溴水检验，通过溴水是否褪色来判断的存在。(2)能发生银镜反应的物质有：醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖等。21.(2011全国高考)下列叙述错误的是()A用金属钠可区分乙醇和乙醚B用高锰酸钾酸性溶液可区分己烷和3己烯C用水可区分苯和溴苯D用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和
17、乙醛解析：乙醇中含有羟基，能与金属钠反应生成氢气，乙醚不能与钠反应，所以可用金属钠区分乙醇和乙醚，故A项正确；己烷不能与高锰酸钾酸性溶液反应，3己烯能被高锰酸钾酸性溶液氧化而使高锰酸钾酸性溶液颜色褪去，所以可用高锰酸钾酸性溶液区分己烷和3己烯，故B项正确；苯和溴苯均不能溶于水，但苯的密度比水小，溴苯的密度比水大，若水中加入苯，则苯在上层，若水中加入溴苯，则溴苯在下层，故可用水区分苯和溴苯，C项正确；甲酸甲酯和乙醛中均含有醛基，均可与新制的银氨溶液发生银镜反应，故不能用新制银氨溶液区分二者，D项错误。答案：D22.从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：。现有试剂：KMnO4酸性溶液；H2/
18、Ni；Ag(NH3)2OH；新制Cu(OH)2悬浊液，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有()A BCD答案：AC解析：有机物中官能团的性质及检验为高考重点，要掌握重要官能团的性质，同时要理清在多重官能团检验时的相互干扰。该化合物中的官能团有碳碳双键和醛基两种，KMnO4酸性溶液均可以与这两种官能团反应；H2/Ni均可以这与两种官能团发生加成反应；Ag(NH3)2OH只能与醛基反应，不能与碳碳双键反应；新制Cu(OH)2悬浊液只能与醛基反应，不能与碳碳双键反应。羧酸与酯的反应的不同情况在推断题中往往可作为推导物质结构的突破口。1一元羧酸与一元醇之间的酯化反应CH3COOHHOC2H5 C
19、H3COOC2H5H2O。2一元羧酸与多元醇之间的酯化反应3多元羧酸与一元醇之间的酯化反应4多元羧酸与多元醇之间的酯化反应此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如：5羟基酸自身的酯化反应此时反应有三种情形，可得到普通酯、环状交酯和高聚酯。如：特别提醒 分子式为C3H6O3，且含COOH和OH的有机物，若两分子有机物脱去2分子水形成六元环状酯类化合物，则该有机物的结构为若两分子有机物脱去2分子水形成八元环状酯类化合物，则该有机物的结构为：例3(2011海口模拟)由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：提示：RCH2Cl水解 RCH2OH试通过分析
20、回答下列问题：(1)写出 C 的结构简式_。(2)物质 X 与 A 互为同分异构体，则 X 可能的结构简式为_。(3)指出上图变化过程中的有机反应的反应类型：_。(4)D物质中官能团的名称为_。(5)写出B和D生成E的化学方程式(注明反应条件)：_。解析 由框图关系结合所给信息可直接推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。答案(1)OHCCHO(2)CH3CHBr2(3)加成反应(4)羧基(5)CH2(OH)CH2OHHOOCCOOH归纳拓展 醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较 说明：“”表示能反应，“”表示 反应试剂 类别 N
21、a NaOH 溶液 Na2CO3 溶液 NaHCO3 溶液 醇羟基 酚羟基 羧羟基 31.1 mol有机物：最多能消耗_ mol的NaOH。解析：酚羟基、COOH及酯基都能与NaOH溶液发生反应，醇羟基与NaOH不反应，且1 mol水解时消耗2 mol NaOH。答案：432.化学式为C4H8O3的有机物，在浓硫酸存在和加热时，有如下性质：能分别与CH3CH2OH和CH3COOH反应脱水生成一种能使溴水褪色的物质，此物质只存在一种结构简式能生成一种分子式为C4H6O2的五元环化合物则C4H8O3的结构简式为()AHOCH2COOCH2CH3 BCH3CH(OH)CH2COOHCHOCH2CH2
22、CH2COOH DCH3CH2CH(OH)COOH答案：C解析：由推知该有机物分子中既存在OH，又存在COOH；由推知该有机物可能的结构简式为由推知只有发生酯化反应后能生成五元环化合物。一、命题常设误角度诊断 1病例：CH3CH2OH浓H2SO4CH2=CH2H2O的反应属于取代反应(2011课标全国卷)诊断：有机反应类型判断错误2病例：苯酚与Na2CO3溶液反应的离子方程式为(2011盐城模拟)诊断：错误判断苯酚与碳酸酸性3 病例：用新制的银氨溶液区分甲酸甲酯和乙醛(2011全国高考)诊断：所给物质的分子中均含有醛基 4 病例：在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18
23、OH和C2H5OH(2011北京高考)诊断：不能把握酯的水解实质 二、本节关键点数字记忆1牢记酚类物质的2个特征反应：遇浓溴水产生白色沉淀，遇FeCl3溶液显紫色。2必记2个检验醛基实验(银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液)的条件，必须是在碱性条件下进行。3掌握2个反应的规律：酯化反应的是羧酸脱羟基、醇脱羟基氢。醇的催化氧化是：RCH2OH醛，酮，不能催化氧化。4掌握8个化学反应方程式：2CH3CH2OHO2Cu或Ag2CH3CHO2H2O；CH3CH2OH浓H2SO4170CH2=CH2H2O；CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O；CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O；CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH；CH3COOC2H5NaOHCH3COONaC2H5OH。点 击 下 图 进 入
