1、高考调研 第1页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)专题突破(五)有机推断与有机合成高考调研 第2页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)专题训练 高考调研 第3页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)1推断有机物的依据有机物间的转变，实质上是官能团的转变，因而，做题时应根据官能团的性质和相互转变关系，结合具体的实验现象，数据，再分析综合，做出正确合理的推断。有机推断考点一高考调研 第4页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)2推断有机物的思路高考调研 第5页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)3推断
2、有机物的方法(1)应用反应中的特殊条件进行推断。NaOH水溶液发生卤代烃、酯类的水解反应。NaOH醇溶液，加热发生卤代烃的消去反应。浓H2SO4，加热发生醇消去、酯化、成醚、苯环的硝化反应等。溴水或溴的CCl4溶液发生烯、炔的加成反应，酚的取代反应。O2/Cu(或Ag)醇的氧化反应。新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液醛氧化成羧酸。高考调研 第6页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)稀H2SO4发生酯的水解，淀粉的水解。H2、催化剂发生烯烃(或炔烃)的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。高考调研 第7页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(2)应用特征现
3、象进行推断。使溴水褪色，则表示物质中可能含有“”或“CC”。使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有“”“CC”“CHO”或是苯的同系物。遇FeCl3溶液显紫色或加入溴水产生白色沉淀，表示物质中含有酚羟基。高考调研 第8页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有CHO。加入金属钠，有H2产生，表示物质可能有OH或COOH。加入NaHCO3溶液有气体放出或能使紫色石蕊试液变红，表示物质中含有COOH。高考调研 第9页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(3)应用
4、特征产物推断碳架结构和官能团的位置。若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含“CH2OH”；若醇能被氧化成酮，则醇分子中含“”；若醇不能被氧化，则醇分子中含“”。由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。高考调研 第10页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)由加氢后的碳架结构可确定“”或“CC”的位置。由单一有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯的结构，确定OH与COOH的相对位置。高考调研 第11页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(4)应用一些特殊的转化关系推断有机物的类型。AO2BO2C，此转化关系说明A为醇
5、，B为醛，C为羧酸。符合此转化关系的有机物A为酯，当酸作催化剂时，产物是醇和羧酸，当碱作催化剂时，产物是醇和羧酸盐。有机三角：，由此转化关系可推知A、B、C分别为烯烃、卤代烃和醇三类物质。高考调研 第12页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【考题示例】1对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：高考调研 第13页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第14页新课标版 化学
6、 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成醛基；D可与银氨溶液反应生成银镜；F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为11。高考调研 第15页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由B生成C的化学反应方程式为_，该反应的反应类型为_。(3)D的结构简式为_。(4)F的分子式为_。(5)G的结构简式为_。(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为221的是_(写结构简式)。高考调研 第16
7、页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【解析】解答本题可采取顺推和逆推相结合的方法。A显然是甲苯，在Fe的催化作用下，苯环上的氢会被取代，根据合成的目标产物对羟基苯甲酸丁酯，可判断B是对氯甲苯。在光照条件下，B分子中甲基上的两个H被取代，生成物C是，高考调研 第17页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)根据信息、可知D是。(1)A的化学名称是甲苯。高考调研 第18页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第19页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第20页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学
8、基础(选修)(6)E的同分异构体能发生银镜反应，则含有HCOO或CHO。首先写出含有HCOO或CHO但不含Cl原子的有机物，有如下几种：，上述各物质的苯环上的一氯代物分别有3种、2种、4种、4种，共有13种。高考调研 第21页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【答案】(1)甲苯高考调研 第22页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【类题通法】有机推断解题的一般模式高考调研 第23页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【巩固训练】1(2014安徽)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去
9、)：高考调研 第24页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(1)AB为加成反应，则B的结构简式是_；BC的反应类型是_。高考调研 第25页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(2)H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)是_。(3)EF的化学方程式是_。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_。(5)下列说法正确的是_(填选项字母)。aA能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b1 mol G完全燃烧生成7 mol H2OcH能发生加成、取代反应高考调研 第2
10、6页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【答案】(1)CH2CHCCH 加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基 2丁炔酸乙酯高考调研 第27页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【解 析】(1)由 C 的 结 构 逆 推 得 B 是 CH2 CH CCH，CH2CHCCH断裂CC键中的一个键，与CH3OH发生加成反应生成C。(2)由H的结构简式可知，该分子含有的官能团为羰基、酯基和碳碳双键；F的名称为2丁炔酸乙酯。高考调研 第28页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(4)根据题意，不难得出TMOB是苯的含氧衍生物，且具有高度对称性，由H
11、的不饱和度得知TMOB的结构简式是。高考调研 第29页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(5)乙炔与氯化氢能发生加成反应生成氯乙烯，即合成聚氯乙烯的单体，所以a项正确；由G的结构简式可得G的分子式为C11H16O3,1 mol G完全燃烧生成8 mol H2O，所以b项错误；H分子中的羰基和碳碳双键均可发生加成反应，酯基可发生取代(水解)反应，所以c项正确。高考调研 第30页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)1有机合成路线设计的一般程序(1)观察目标分子的结构。即观察目标分子的碳骨架特点、官能团种类及其位置。(2)由目标分子逆推原料分子并设计合成路线
12、。对目标分子中碳骨架先进行构建，然后再引入相应的官能团，或者先进行官能团的转化，然后再进行碳骨架构建等，来进行不同合成路线的设计。有机合成考点二高考调研 第31页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(3)优选不同的合成路线。以绿色化学为指导，尽量采用廉价易得、低毒(最好无毒)、低污染(最好无污染)的原料及选择最优化的合成路线。高考调研 第32页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)2有机合成路线的设计方法(1)正推法。即从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设
13、计出合理的目标分子的合成路线。(2)逆推法。即从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计，从不同的设计路线中选取最合适的设计路线。教材中对于乙酰水杨酸的合成路线设计就是采用了逆推法。高考调研 第33页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)3有机合成中官能团的引入、消除及改变(1)官能团的引入。引入CC键：键或CC键与H2加成。引入键或CC键：卤代烃或醇的消去。高考调研 第34页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)苯环上引入官能团：引入X：a饱和碳原子与X2(光照)发生取代反应；b不饱和碳原子与X2或HX发生加成反
14、应；c醇羟基与HX发生取代反应。高考调研 第35页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)引入OH：a卤代烃水解；b醛或酮加氢还原；c与 H2O 加成。引入CHO 或：a醇的催化氧化；bCC与 H2O 加成。高考调研 第36页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)引入COOH：a醛基氧化；bCN水化；c羧酸酯水解。引入COOR：a醇酯由醇与羧酸酯化；b酚酯由酚与羧酸酐反应。高考调研 第37页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)引入高分子：a含的单体加聚；b酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇(或羟基酸)酯化缩聚、二元羧酸与二元胺(或氨基酸)酰胺化缩
15、聚。高考调研 第38页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(2)官能团的消除。通过加成反应可以消除键或CC键。如CH2=CH2H2催化剂CH3CH3通过消去、氧化可消除OH。如CH3CH2OH浓硫酸170 CH2=CH2H2O2CH3CH2OHO2催化剂2CH3CHO2H2O高考调研 第39页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)通过加成或氧化可消除CHO。如2CH3CHOO2催化剂2CH3COOHCH3CHOH2催化剂CH3CH2OH通过水解反应消除。如CH3COOC2H5H2O稀硫酸CH3COOHC2H5OH高考调研 第40页新课标版 化学 高三总复习
16、第十一章 有机化学基础(选修)(3)官能团的改变。如a.CH3CH2OH 消去H2OCH2=CH2X2加成XCH2CH2X水解 HOCH2CH2OH。高考调研 第41页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第42页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)4有机合成路线(1)一元合成路线：RCH=CH2 HX卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线：CH2=CH2X2二元醇二元醛二元羧酸酯高考调研 第43页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第44页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【考题示例】
17、2(2014浙江)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：高考调研 第45页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)已知：高考调研 第46页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)请回答下列问题：(1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是_(填选项字母)。A可与浓盐酸形成盐B不与氢气发生加成反应C可发生水解反应D能形成内盐(2)写出化合物B的结构简式_。(3)写出BC反应所需的试剂_。高考调研 第47页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(4)写出CDE的化学反应方程式_。(5)写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简
18、式_。分子中含有羧基1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D。请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。_。高考调研 第48页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第49页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第50页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(6)CH2=CH2HClCH3CH2Cl2CH3CH2ClNH3HN(CH2CH3)22HCl【解析】(1)普鲁卡因中含有NH2与酯结构，所以，可与浓盐酸形成盐，可
19、发生水解反应；其含有苯环，所以能与氢气发生加成反应，但没有羧基，所以不能形成内盐。(2)乙烯与苯发生加成反应得到乙苯，乙苯再硝化得到对硝基乙苯，B的结构简式为。高考调研 第51页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第52页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第53页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第54页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(6)X为HN(CH2CH3)2，乙烯与HCl加成得到CH3CH2Cl，由 CH3CH2Cl 与 NH3反 应 得 到HN(CH2CH3)2，具
20、体 反 应 为CH2=CH2HClCH3CH2Cl、2CH3CH2ClNH3HN(CH2CH3)22HCl。高考调研 第55页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【类题通法】有机合成的一般思路(1)比较反应物和产物的异同，如碳骨架、官能团、不饱和度等，分析原料和目标分子中的碳原子数、官能团的种类及官能团所处的位置。(2)把目标分子分解成尽可能小的分子。(3)应用规律引入官能团，要注意引入官能团的先后顺序。(4)结合题设条件确定有机合成的反应类型(典型反应及生成的主要产物)和反应条件。高考调研 第56页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(5)结合学过的知
21、识以题中所给的信息，利用顺推法或逆推法构思合成路线。(6)根据“简、纯、高”的原则，选出最合适的合成路线。高考调研 第57页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【巩固训练】2(2014江苏)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：高考调研 第58页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第59页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第60页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)请回答下列问题：(1)非诺洛芬中的含氧官能团为_和_(填名称)。(2)反应中加入的试剂X的分子式为C8H8O
22、2，X的结构简式为_。(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是_(填序号)。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。高考调研 第61页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修).分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式_。(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。_高考调研 第62页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrNaOH溶液CH3CH2OHCH3COOH浓硫酸，CH3COOC
23、H2CH3高考调研 第63页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【解析】(1)O为醚键、COOH为羧基。高考调研 第64页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(3)第步Br被取代，第步属于加成或者还原反应，第步OH被取代，第步Br被取代，第步酸性条件下CN 转 化 为 COOH，反 应 方 程 式：RCN 3H2ORCOOHNH3H2O，很显然不属于取代反应。高考调研 第65页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(4)该物质与B()互为同分异构体，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，则说明有酚羟基生成的酯基，能发生银镜反应，则
24、说明是甲酸生成的酯，分子中有2个苯环，且只有6种不同化学环境的H原子，则说明该物质的结构非常对称，因此可推断该有机物的结构简式为。高考调研 第66页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)(5)根据上述合成非诺洛芬的流程，采用逆推法，可得到答案。根据上述第步反应，CHO在NaBH4作用下，生成CH2OH，根据上述反应第步可知要引入Br，醇在浓硫酸作用下发生消去反应，得到碳碳双键，再与HBr发生加成反应，得到，高考调研 第67页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)再经过上述第步反应，在NaCN作用下生成，最后再发生上述第步反应，得到最终的物质。高考调研 第68页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)【答案】(1)醚键 羧基(3)高考调研 第69页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)高考调研 第70页新课标版 化学 高三总复习第十一章 有机化学基础(选修)专题训练
