1、第24讲水的电离和溶液的酸碱性【课标要求】1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。考点1水的电离1水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为 H2OH2OH3OOH或 H2OHOH。2水的离子积常数(1)表达式：Kwc(H)c(OH)。(2)室温下：Kw11014。(3)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(4)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。3影响水电离平衡的因素填写外界条件对水电离平衡的具体影响 体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)HCl逆不变减小减小增大NaOH逆不变减小增大减小可水解的
2、盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温 正增大增大增大增大降温 逆减小减小减小减小其他：如加入Na正 不变增大增大减小(1)水的电离平衡移动符合勒夏特列原理。()(2)100 的纯水中c(H)1106 molL1，此时水呈酸性。()(3)室温下，0.1 molL1的盐酸与0.1 molL1的NaOH溶液中水的电离程度相等。()(4)任何水溶液中均存在H和OH，且水电离出的c(H)和c(OH)相等。()(5)某温度下，纯水中c(H)2.0107 molL1，则此时c(OH)5108 molL1。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)甲同学认为，在水中加入H2SO4
3、，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后c(H)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，c(H)浓度增大，H与OH中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(H)c(OH)是增大还是减小？_。答案：甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2SO4，c(H)增大，c(H)c(OH)Kw，平衡左移。c(H)c(OH)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变，与外加酸、碱、盐无关题组一影响水电离平衡的因素及结果判断125 时，相同物质的量浓度的下列溶液：NaClNaOHH2SO4(NH4)2SO4，其中水
4、的电离程度按由大到小顺序排列的一组是()ABC D解析：分别为碱、酸，抑制水的电离；中NH水解促进水的电离；NaCl不影响水的电离。答案：C2(双选)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.01014C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化解析：升高温度时，水的电离平衡右移，c(H)和c(OH)均增大，Kw随之增大，而c和b对应的Kw相等，A项不正确；由图中数据可计算出该温度下，水的离子积常数Kwc(H)c(OH)1.01071.01071.010
5、14，B项正确；加入FeCl3后，由于Fe3水解促进了水的电离，使c(H)增大，c(OH)减小，但Kw不变，可引起由b向a的变化，C项正确；该温度下，稀释溶液，Kw不变，而c和d对应的Kw不相等，D项错误。答案：BC3如图表示不同温度下的水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KwBM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7解析：水的离子积常数表达式为Kwc(H)c(OH)，适用于水及较稀的水溶液，A项正确；观察题中图示，XZ线表示溶液呈中性，c(H)c(OH)，M区域溶液呈碱性，c(OH)c(H)，B项正确
6、；H2O(l)H(aq)OH(aq)H0，升高温度平衡正向移动，图中Z点Kw1106.51106.511013大于X点的Kw1107110711014，所以T2T1，C项正确；XZ线上任意点表示溶液呈中性，由于各点温度不同，故pH不同，D项错误。答案：D归纳提升水电离平衡移动的判断(1)促进水的电离(2)抑制水的电离题组二水电离出的c(H)或c(OH)的计算4常温下，计算下列溶液中由水电离出的c(H)或c(OH)。(1)pH2的盐酸：c(H)水_。(2)pH11的NaOH溶液：c(OH)水_。(3)pH2的FeCl3溶液：c(H)水_。(4)pH11的Na2CO3溶液：c(OH)水_。解析：(
7、1)pH2，c(H)1102 molL1，c(H)水c(OH)水 molL111012 molL1。(2)pH11，c(H)11011 molL1，c(H)水c(H)11011 molL1；又c(OH)水c(H)水，故c(OH)水11011 molL1。(3)pH2，c(H)1102 molL1，在FeCl3溶液中c(H)水c(H)1102 molL1。(4)pH11，c(H)11011 molL1，c(OH)1103 molL1，在Na2CO3溶液中c(OH)水c(OH)1103 molL1。答案：(1)11012 molL1(2)11011 molL1(3)1102 molL1(4)110
8、3 molL15某温度下Kw11012 (molL1)2，计算下列溶液中水电离出的c(H)或c(OH)。(1)蒸馏水中c(H)水_。(2)0.1 molL1 NaOH溶液中c(OH)水_。(3)pH11 Na2CO3溶液中c(OH)水_。解析：(1)c(H)水 1106 molL1。(2)c(OH)0.1 molL1，c(H) molL111011 molL1，c(OH)水c(H)水c(H)11011 molL1。(3)pH11，c(H)11011 molL1，c(OH) molL10.1 molL1。答案：(1)1106 molL1(2)11011 molL1(3)0.1 molL1归纳提升
9、理清溶液中H或OH的来源(1)中性溶液中：H或OH均全部来自水的电离。(2)酸或NaHSO4溶液中：OH全部来自水的电离，H来自水的电离和溶质的电离；c(OH)c(OH)水c(H)水。(3)碱的溶液中：H全部来自水的电离，OH来自水的电离和碱的电离；c(H)c(H)水c(OH)水。(4)水解呈酸性的盐溶液中：H全部来自水的电离。(5)水解呈碱性的盐溶液中：OH全部来自水的电离。题组三酸碱中和反应过程中水的电离程度分析6常温下，向20 mL 0.1 molL1氨水中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H)随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法正确的是()Ab、d两点为恰好完全反应点Bc点溶液中，c
10、(NH)c(Cl)Ca、b之间的任意一点：c(Cl)c(NH)，c(H)c(OH)D常温下，0.1 molL1氨水的电离常数K约为1105解析：向氨水中逐滴加入盐酸，水的电离程度由小逐渐变大，后又逐渐减小；b点表示过量氨水的电离与NH的水解程度相互“抵消”；c点NH的水解程度达到最大，也是恰好反应点；再继续加入盐酸，盐酸过量抑制水的电离，A项错误；c点溶质是NH4Cl，因NH水解，故c(NH)c(Cl)，B项错误；a、b之间氨水电离占优势，c(Cl)c(NH)，c(H)c(A)，D项正确。答案：B考点2溶液的酸碱性与pH一、溶液的酸碱性与pH1定义：pHlg_c(H)，广范pH的范围为014。
11、提醒当溶液中c(H)或c(OH)大于1 molL1时，不用pH表示溶液的酸碱性。2pH与溶液酸碱性的关系(25 时)(填“”“”或“”)(1)酸性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(2)中性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(3)碱性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。3pH的测定(1)pH试纸方法：取一小片试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色稳定后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。(2)pH计测量法。二、溶液pH的计算1单一溶液pH的计算(1)强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，c(H)nc molL1，pHlg c(H)l
12、g_nc。(2)强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，c(H)molL1，pHlg c(H)14lg_nc。2两强酸混合后溶液pH的计算由c(H)混，先求出混合后的c(H)混，再根据公式pHlgc(H)混求pH。3两强碱混合后pH的计算由c(OH)混，先求出混合后的c(OH)混，再通过Kw求出c(H)混，最后求pH。4强酸与强碱混合后pH的计算强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即HOH=H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况：(1)若恰好中和，pH7(25 时)。(2)若酸剩余，先求中和后剩余的c(H)，再求pH。(3)若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH)，再通
13、过Kw求出c(H)，最后求pH。5溶液稀释后求pH(1)对于强酸溶液，每稀释10倍，pH增大1；对于弱酸溶液，每稀释10倍，pH增大不足1。无论稀释多少倍，酸溶液的pH不能等于或大于7，只能趋近于7。(2)对于强碱溶液，每稀释10倍，pH减小1；对于弱碱溶液，每稀释10倍，pH减小不足1。无论稀释多少倍，碱溶液的pH不能等于或小于7，只能趋近于7。(1)任何温度下，利用H和OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。()(2)某溶液的c(H)107 molL1，则该溶液呈酸性。()(3)某溶液的pH7，该溶液一定显中性。()(4)100 时Kw1.01012，0.01 molL1盐酸的pH2，0.
14、01 molL1的NaOH溶液的pH10。()(5)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低。()(6)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4。()(7)用pH计测得某溶液的pH为7.45。()(8)一定温度下，pHa的氨水，稀释10倍后，其pHb，则ab1。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)用广范pH试纸测溶液的pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用广范pH试纸测定氯水的pH?_。答案：pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸读出的pH只能是整数；不能用pH试纸测定氯水的pH，因为氯水呈现强氧化性(漂白性)
15、题组一有关溶液pH的计算1常温下，求下列溶液的pH(已知lg 20.3)，写出计算过程。(1)0.1 molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数Ka1.8105)。(2)0.1 molL1 NH3H2O溶液(NH3H2O的电离度为1%，电离度100%)。(3)将pH8的NaOH与pH10的NaOH溶液等体积混合。(4)将pH5的盐酸与pH9的NaOH溶液以体积比119混合。_答案：(1)设CH3COOH溶液中c(H)为x molL1，CH3COOHHCH3COO起始/(molL1) 0.1 0 0平衡/(molL1) 0.1x x x1.8105 molL1，x1.3103
16、molL1，pH3lg 1.32.9。(2)c(OH)0.1 molL11%1103 molL1c(H)11011 molL1，pH11。(3)pH8的NaOH溶液中c(OH)106molL1，pH10的NaOH溶液中c(OH)104molL1等体积混合后，c(OH)molL15105molL1，c(H)21010molL1。pHlg(21010)10lg 29.7。(4)设盐酸的体积为11 L，则NaOH溶液的体积为9 L，pH5的盐酸中c(H)105molL1，pH9的NaOH溶液中c(OH)105molL1，二者混合后H过量，其浓度c(H)molL11106molL1，pH6。2(1)已
17、知T ，Kw11013，则T _(填“”“14，则_(填表达式)。该盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为_(填表达式)。解析：(1)水的离子积常数随温度升高而增大，故T 25 ；T 下，pH11的氢氧化钠溶液，c(OH)为0.01 molL1；pH1的硫酸溶液c(H)0.1 molL1，混合后所得溶液的pH10，则有103，ab1019。(2)由题知a10xb1014y；1014xy，xy14，则1；xy13，则0.1；xy14，则10xy14；盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为xy14lg 。答案：(1)1019(2)10.110xy14
18、xy14lg 题组二pH概念的拓展应用3某温度下，向一定体积0.1 molL1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH pOHlg c(OH)与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()AM点和N点溶液中H2O的电离程度相同BQ点溶液中，c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)CM点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性DN点溶液加水稀释，变小解析：由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pHpOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，B
19、错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH)增大，所以变小，故D正确。答案：B4若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为AGlg 。室温下实验室中用0.01 molL1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 molL1醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是()A室温下，醋酸的电离常数约为105BA点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mLC若B点为40 mL，所得溶液中：c
20、(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)D从A到B，水的电离程度逐渐变大答案：A题组三酸碱混合pH规律与应用5在某温度时，测得0.01 molL1的NaOH溶液的pH11。(1)该温度下水的离子积常数Kw_。(2)在此温度下，将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的硫酸Vb L混合。若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb_。若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb_。解析：(1)由题意知，溶液中c(H)1011 molL1，c(OH)0.01 molL1，故Kwc(H)c(OH)11013。(2)根据中和反应：HOH=H2O。c(H)V酸c(OH)V碱102Vb1013/101
21、2Va110。根据中和反应HOH=H2Oc(H)Vbc(OH)Va10bVb1013/10aVa1013(ab)10，即VaVb101。答案：(1)11013(2)110101考点3酸碱中和滴定1实验原理(1)原理：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。(2)实验关键准确测定标准溶液的体积。准确判断滴定终点。(3)常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色2.实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管，图(B)是碱式滴定管，滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3
22、)滴定管。构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。精确度：读数可估计到0.01 mL。洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。3实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备滴定管：查漏蒸馏水洗涤用待装液润洗装液排泡调液面记录。锥形瓶：蒸馏水洗涤装液加指示剂。(2)滴定(3)终点判断：当滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。4数据处理按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。但要注意某个数值与其他数据相差较大时，应该舍去。(1)
23、KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装。()(2)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液。()(3)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL。()(4)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入23 mL。()(5)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待装液润洗。()(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。()(7)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。()(8)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)滴定终点的判断(1)用a molL1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶
24、液，用酚酞做指示剂，达到滴定终点的现象是_。若用甲基橙做指示剂，滴定终点现象是_。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_做指示剂，达到滴定终点的现象是_。(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。答案：(1)滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红
25、色，且半分钟内不褪色题组一中和滴定仪器及指示剂的选择1用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示仪器从下表中选出正确选项()答案：D2实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述正确的是()A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊做指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞做指示剂解析：NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO
26、水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。答案：D归纳提升指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。1不能用石蕊做指示剂。2滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。3滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂，例如用盐酸滴定氨水。4强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。题组二滴定数据的处理和误差分析3某学生用0.200 0 molL1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作步骤如下：用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体；调节液面至“0”或“0”刻度线以下某一刻度，并记下读数；移
27、取20.00 mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入2滴酚酞溶液；用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。请回答：(1)以上步骤有错误的是_(填序号)，该错误操作会导致测定结果_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。(2)根据下列数据：请计算待测盐酸溶液的浓度为_ mol/L。滴定次数待测溶液体积(mL)标准NaOH溶液读数记录(mL)滴定前读数滴定后读数第一次20.000.4020.40第二次20.004.0024.00第三次20.002.0024.10答案：(1)偏大(2)0.200 04用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)酸式滴
28、定管未用标准溶液润洗。_。(2)锥形瓶用待测溶液润洗。_。(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水。_。(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失。_。(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失。_。(6)部分酸液滴出锥形瓶外。_。(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)。_。(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)。_。答案：(1)偏高(2)偏高(3)无影响(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高滴定曲线(pH曲线)分析1图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 m
29、olL1盐酸为例)2强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)提醒恰好中和酸碱恰好完全反应滴定终点溶液呈中性。考能突破练1若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是()解析：由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。答案：B2常温下，用0.10 molL1 NaO
30、H溶液分别滴定20.00 mL 0.10 molL1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 molL1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是()A图2是滴定盐酸的曲线Ba与b的关系是ac(Na)c(H)c(OH)D这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂答案：C3如图曲线a和b是盐酸与NaOH的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是()A盐酸的物质的量浓度为1 molL1BP点时反应恰好完全，溶液呈中性C曲线a是盐酸滴定NaOH的滴定曲线D酚酞不能用作本实验的指示剂解析：根据曲线a知，滴定前盐酸的pH1，c(HCl)0.1 molL1，A错误；P点表示盐酸与NaOH恰好
31、完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定NaOH溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。答案：B滴定实验的类型与计算技巧1酸碱中和滴定典例1海水中溶解无机碳占海水总碳的95%以上，其准确测量是研究海洋碳循环的基础，测量溶解无机碳，可采用如下方法：(1)气提、吸收CO2，用N2从酸化后的海水中吹出CO2并用碱液吸收(装置示意图如下)。(2)滴定。将吸收液洗后的无机碳转化为NaHCO3，再用x mol/L HCl溶液滴定，消耗y mL HCl溶液，海水中溶解无机碳的浓度_ mol/L。解析第一步：根据题中信息，确定滴定反应NaH
32、CO3HCl=NaClCO2H2O 1 1 N x mol/Ly103 L第二步：抓关键元素守恒，构建各物质关系式碳元素守恒：NaHCO3的碳原子源自CO2，确认n(CO2)n(HCO)该滴定过程物质转化的关系式为CO2HCOHCl解得n(CO2)n(HCl)xy103 mol第三步：运用相关概念、原理解答问题由n(CO2)xy103 mol得c(CO2)xy/z mol/L答案(2)xy/z2氧化还原滴定典例2水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg/L，我国地表水环境质量标准规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg/L。某化学小组同学设计
33、了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。.测定原理碱性体积下，O2将Mn2氧化为MnO(OH)2：2Mn2O24OH=2MnO(OH)2；酸性条件下，MnO(OH)2将I氧化为I2：MnO(OH)2IHMn2I2H2O(未配平)；用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：2S2OI2=S4O2I。.测定步骤a安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。b向烧瓶中加入200 mL水样。c向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应完全。d搅拌并向烧瓶中加入2 mL硫酸无氧溶液至反应完全，溶液为中性或弱酸性。e从烧瓶中取出
34、40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol/L Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。fg处理数据(忽略氧气从水样中的溢出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：步骤e中达到滴定终点的标志为_。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO_ mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标_(填“是”或“否”)。解析第一步：确定滴定反应2S2O I2=S4O2I 2 10010 00 mol/L4.50103 L n第二步：由反应各物质的配比，构建各物质关系式2Mn2O24OH=2MnO(OH)2MnO(OH)22I4H=Mn2I23H2O
35、2S2OI2=S4O2I该滴定过程转化的关系式为O22MnO(OH)22I24S2On(O2)n (S2O)0.010 00 mol/L4.50103 L1.125105 mol第三步：运用相关概念、原理解答问题该河水的DO1.125105 mol32 g/mol9.0103 g/L9.0 mg/L5.0 mg/L答案溶液蓝色褪去(且半分钟内不变色)9.0是3电势滴定典例3某学习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定。取0.010 0 molL1的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00 mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I)的变化，部分数
36、据如下表：V(AgNO3)/mL15.0019.0019.8019.9820.0020.0221.0023.0025.00E/mV22520015010050.0175275300325请回答：(1)根据表中数据绘制滴定曲线：(2)该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为_ mL，计算得海带中碘的百分含量为_%。解析第一步：确定滴定反应AgI=AgI 1 10010 0 mol/L20103 L n第二步：构建关系式该滴定过程转化的关系式为AgIn(I)0.010 0 mol/L20103 L500/1001103 mol第三步：运用相关概念、原理解答问题100%0.635%答案(1)如图(2
37、)20.000.635%4配位(络合)滴定典例4无水MgBr2可用作催化剂。实验室采用镁屑与液溴为原料制备无水MgBr2。为测定产品的纯度，可用EDTA(简写为Y4)标准溶液滴定，反应的离子方程式：Mg2Y4=MgY2。测定时，先称取0.250 0 g无水MgBr2产品，溶解后，用0.050 0 molL1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液26.50 mL，则测得无水MgBr2产品的纯度是_(以质量分数表示)。解析第一步：确定滴定反应Mg2Y4=MgY2 1 1 n0.050 0 mol/L26.50103 L第二步：构建关系式该滴定过程转化的关系式为MgBr2Mg2Y4n(M
38、gBr2)0.050 0 mol/L26.5103 L1.325103 mol第三步：运用相关概念、原理解答问题100%97.5%答案97.5%5沉淀滴定典例5已知AgCl、Ag2CrO4(砖红色)的Ksp分别为21010和1.121012。分析化学中，测定含氯的中性溶液中Cl的含量，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液滴定。滴定过程中首先析出沉淀_，达到滴定终点的实验现象为_，滴定终点时，溶液中的CrO浓度为_ molL1时合适。解析第一步：依题意Ag与Cl、CrO都生成沉淀，利用溶度积计算比较两者所需Ag，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)21010，因c(Ag)c(Cl)解得c(
39、Ag)1.4105 mol/L；Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)c2(Ag)c(Ag)/21.121012，解得c(Ag)1.3104 mol/L。确定滴定反应Ag(aq)Cl(aq)AgCl(s)指示剂反应2Ag(aq)CrO(aq)第二步：构建关系式因沉淀顺序，遵循溶解度最小原则，Ag与Cl、CrO都能生成沉淀时，生成AgCl沉淀所需c(Ag)小，先沉淀。达到终点，滴定反应完全，指示剂反应刚开始。计算指示剂c(CrO)，采用逆向思维，求c(CrO)需c(Ag)，要求c(Ag)又需知c(Cl)，滴定终点，c(Cl)小于1105 mol/L才叫完全沉淀。第三步：运用相关概念、原
40、理解答问题滴定终点时：c(Ag) mol/L2105 mol/L，将c(Ag)代入Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)1.121012，解得c(CrO)2.8103 mol/L。答案AgCl滴最后一滴AgNO3溶液时，有砖红色沉淀现象出现则达到终点2.81036返滴定典例6盐基度B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标，定义式为B(n为物质的量)。为测量样品的B值，取样品m g，准确加入过量盐酸，充分反应，再加入煮沸后冷却的蒸馏水，以酚酞为指示剂，用c molL1的标准NaOH溶液进行中和滴定(部分操作略去，已排除铁离子干扰)。到终点时消耗NaOH溶液V mL。按照上述步骤做空白对照试验，
41、消耗NaOH溶液V0 mL，已知该样品中Fe的质量分数w，则B的表达式：_。解析第一步：确定滴定反应与样品(絮凝剂)反应后余盐酸与NaOH溶液的反应。HOH=H2O 1 1 nc mol/LV103 L第二步：构建关系式盐酸的总量(空白实验)c mol/LV0103 L盐酸量(滴定)c mol/LV103 L盐酸的总量(空白实验)与样品(絮凝剂)中OH反应盐酸量(滴定)第三步：运用相关概念、原理解答问题B。答案授课提示：对应学生用书第176页1正误判断，正确的打“”，错误的打“”。(1)(2018高考全国卷)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂。()(2)(201
42、6高考海南卷)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。()(3)(2015高考广东卷)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定。()(4)(2015高考江苏卷)中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗23次。()答案：(1)(2)(3)(4)2(2018高考全国卷)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 molL1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_，该样品中Na2S2O5的残留量为_gL1(以SO2计)。解析：根据电子、电荷及质量守恒，
43、可写出反应的离子方程式为S2O2I23H2O=2SO4I6H，n(S2O)n(I2)0.010 00 molL110.00103L5105mol，该样品中S2O的残留量(以SO2计)为5105mol264 gmol10.128 gL1。答案：S2O2I23H2O=2SO4I6H0.1283(2019高考全国卷)成品中S2的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 molL1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 molL1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2
44、2S2O=2IS4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_，样品中S2的含量为_(写出表达式)。解析：淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。由化学方程式可得：I2 2S2O=2IS4O1 mol2 moln1 0.100 0 molL1V103 L则n1V 0.100 0103 mol 设样品中S2的含量为w，则由反应I2S2 =2IS可得：I2S21 mol 32 g2500103 L0.100 0 molL1V0.100 0103 mol m gw由此可得：w100%。答案：浅蓝色至无色且半分钟内不恢复蓝色100%
