1、第三单元 盐类的水解 1理解盐类水解的实质及规律,能正确地书写盐类水解反应的离子方程式。2掌握影响盐类水解的因素,能熟练判断与盐类水解有关的离子浓度大小。3掌握盐类水解的应用,并能用盐类水解理论进行解释。1盐水解的条件必须是可溶性盐中含有(或弱酸酸式根离子)或。这些弱离子与水电离出的或结合生成或,破坏了水的电离平衡,使水电离程度增大,c(H)c(OH),使溶液呈现不同的酸碱性。2盐类水解可看作是反应的逆反应,是反应,存在平衡,即盐水 碱酸,盐水解的程度一般较,盐溶液的酸碱性通常较。弱酸根离子弱碱阳离子HOH弱酸弱碱中和吸热水解小弱3影响盐水解的因素首先是,即有弱才水解,无弱不水解,其中弱酸的酸
2、性越弱,其酸根离子的水解程度就越,对应盐溶液碱性就越。弱碱的碱性越,其阳离子的水解程度越大,对应盐溶液的酸性越。其次是外因,受、及的影响。例如外界条件对FeCl3水解平衡的影响。Fe33H2OFe(OH)33H(正反应吸热)盐的组成大强弱强温度浓度外加酸碱条件移动方向n(H)数pH现象升温通HCl气体加H2O加NaHCO3向右增大降低向左增大降低颜色变浅向右增大增大颜色变浅增大减小向右产生红褐色沉淀及无色气体颜色变深【想一想】NaHCO3溶液呈碱性,酸的酸式盐的溶液都会因为水解而显碱性吗?答:不一定,例如NaH2PO4、NaHSO3就因为的电离程度大于水解程度,而导致溶液呈酸性。【议一议】怎样
3、比较溶液中离子浓度大小?答:比较溶液中离子浓度的大小关系,要看溶液中电解质,才能做出正确判断,例如:(1)强电解质溶液中离子浓度关系在0.1 molL1的NaOH溶液中c(OH)c(Na)c(H);c(Na)c(H)c(OH)(2)弱电解质一般电离程度较小01 molL1的CH3COOH溶液中c(H)c(CH3COO)c(OH);c(H)c(CH3COO)c(OH)(3)离子浓度大小的比较考虑水解因素:如Na2CO3溶液不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其影响因素,如相同浓度的a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三种溶液中,由大到小的顺序是cab。混合液中各
4、离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素,如相同浓度的NH4Cl和氨水等体积混合后,溶液中离子浓度顺序为ClOHH,即NH3H2O电离程度水解程度。(4)离子浓度的定量关系微粒数守恒(物料守恒)如纯碱溶液中Na222H2CO3电荷守恒如纯碱溶液中NaH2OH质子守恒如纯碱溶液中OHH 2H2CO3,可以认为Na2CO3溶液中OH和H都来源于水的电离,其总物质的量是相等的。可水解的正盐可直接利用质子守恒关系判断等量关系,方便直观。【例1】(2009安徽理综,13)向体积为Va的0.05 molL1 CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 molL1 KOH溶液,下列关系错误的是()AVa
5、Vb时:c(CH3COOH)c(CH3COO)c(K)BVaVb时:c(CH3COOH)c(H)c(OH)CVac(K)c(OH)c(H)DVa与Vb任意比时:c(K)c(H)c(OH)c(CH3COO)解析:A项,因CH3COOH过量,根据物料守恒可知A项正确;B项,CH3COOH与KOH恰好反应,由质子守恒可知B项正确;C项,因KOH过量,故c(K)最大,C项错误;根据电荷守恒可得D项正确。答案:C1盐类水解平衡移动的判断规律遵循化学平衡规律,从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断,但这里需注意,不要与弱电解质的电离平衡混淆,使之发生冲突。如在CH3COONa的溶液中,加入少量冰醋酸。正确
6、的结论是:体系中c(CH3COOH)增大,抑制了水解,会使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。2多元弱碱阳离子的水解可简化成一步完成。3的水解可一步写出2H2OH2SiO32OH。4、CH3COO均能相互促进水解,但程度仍很小,不能用“=”,必须用“”。1(2009四川理综,12)关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液:氨水、盐酸、氯化铵溶液,下列说法不正确的是()Ac():B水电离出的c(H):C和等体积混合后的溶液:c(H)c(OH)c(NH3H2O)D和等体积混合后的溶液:c()c(Cl)c(OH)c(H)解析:B项,盐酸为强酸,氨水为弱碱,同浓度时盐酸比氨水对水的电离抑制程
7、度大。答案:B2(2008重庆理综,7)向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO浓度的变化依次为()A减小、增大、减小B增大、减小、减小C减小、增大、增大D增大、减小、增大解析:0.1 mol/L CH3COONa中存在平衡CH3COOH2OCH3COOHOH,加入NH4NO3、FeCl3两种水解显酸性的盐会使平衡正向移动,c(CH3COO)减小;加入Na2SO3这种水解显碱性的盐会使平衡逆向移动,c(CH3COO)增大。答案:A【例2】(2009江苏单科,13)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正
8、确的是()A室温下,向0.01 molL1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na)c(OH)c(H)B0.1 molL1 NaHCO3溶液:c(Na)c(OH)c(H)CNa2CO3溶液:c(OH)c(H)2c(H2CO3)D25时,pH4.75、浓度均为0.1 molL1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO)c(OH)c(OH);所以c(Cl)c()c(H)c(OH)。4分析某些盐的制备方法如AlCl3的制备,不能通过加热溶液、浓缩结晶的方法,因为温度升高,水解程度增大,生成Al(OH)3,若继续加热灼烧,Al(OH)3将分解生成Al2O3。5化学肥料
9、的施用酸性的化学肥料不能和碱性肥料混用,如硝酸铵等铵态氮肥和草木灰(主要有效成分为K2CO3)不能混合施用,因NH4NO3水解显酸性,K2CO3水解显碱性,混合将促进水解,降低肥效。6盐的净水作用用明矾净水的反应物质是Al3发生水解反应:Al33H2O=Al(OH)3(胶体)3H,生成絮状的氢氧化铝,能吸附水中的悬浮物,从而使水澄清。7生活中的应用如用纯碱溶液洗涤油污。因为油污主要是酯类物质,Na2CO3水解使溶液显碱性,碱性条件下酯类易水解生成溶于水的醇和羧酸钠,加热使Na2CO3水解程度增大,溶液碱性增强所以热的纯碱溶液洗涤效果比冷的好。8酸式盐溶液的酸碱性的判断(1)强酸酸式盐只电离,不
10、水解,一定显酸性。(2)弱酸酸式盐存在两种趋势:HRHR2(电离显酸性),HRH2OH2ROH(水解显碱性)。如果电离趋势占优势,则显酸性,如:、;如果水解趋势占优势,则显碱性,如。9盐溶液蒸干问题盐溶液蒸干后,有的能得到原溶质,有的不能得到原溶质,而转化成其他物质,有的得不到任何物质,其规律如下:(1)金属阳离子易水解的挥发性强酸盐蒸干得到氢氧化物,如FeCl3、AlCl3等。(2)金属阳离子易水解的难挥发强酸盐蒸干得到原溶质,如Al2(SO4)3。(3)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3等蒸干后可得到原溶质。(4)阴阳离子均易水解,其水解产物易挥发的盐蒸干后得不到任何物质,如(NH4
11、)2S等。(5)不稳定的化合物水溶液,加热时在溶液中就能分解,也得不到原溶质,如Ca(HCO3)2溶液,蒸干后得到CaCO3,Mg(HCO3)2蒸干后得到Mg(OH)2。(6)易被氧化的物质,蒸干后得不到原溶质,如FeSO4、Na2SO3溶液等,蒸干后得到其氧化产物。3(2009上海单科,17)根据下表提供的数据,判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中,各种离子浓度关系正确的是()化学式电离常数HClOKa3108 molL1H2CO3Ka24.3107 molL1Ka35.61011 molL1A.c()c(ClO)c(OH)Bc(ClO)c()c(H)Cc(HClO)c(ClO)
12、c()c(H2CO3)Dc(Na)c(H)c()c(ClO)c(OH)答案:A【例题】有 Na2CO3溶液 CH3COONa溶液 NaOH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 molL1,下列说法正确的是()A3种溶液pH的大小顺序是 B若将3种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 molL1盐酸后,pH最大的是D若3种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是审题视点:1.2.影响盐类水解的因素。解析:相同物质的量浓度的、溶液:pH的大小顺序应为,故A项错误;稀释相同倍数时,、存在水解平衡,中pH变化最大,故B项错误;若pH相同的三种溶液,物质的量浓度大小顺
13、序为:,故D项错误;与25 mL 0.1 mol/L盐酸反应后中为NaHCO3和NaCl溶液,中为CH3COOH和NaCl溶液,中为NaCl溶液,pH最大的是,故C项正确。答案:C思路点拨:相同物质的量浓度的、溶液:pH的大小顺序应为,故A项错误;稀释相同倍数时,、存在水解平衡,中pH变化最大,故B项错误;若pH相同的三种溶液,物质的量浓度大小顺序为:,故D项错误;与25 mL 0.1 mol/L盐酸反应后中为NaHCO3和NaCl溶液,中为CH3COOH和NaCl溶液,中为NaCl溶液,pH最大的是,故C项正确答案:C错因分析:对盐类水解的知道应用不熟练【例题】(6分)化合物SOCl2是一种
14、液态化合物,沸点为77。在盛有10 mL水的锥形瓶中,小心地滴加810滴SOCl2,可观察到剧烈反应,液面上有白雾形成,并有带刺激性气味的气体逸出。该气体可使滴有品红试液的滤纸退色。轻轻振荡锥形瓶。等白雾消失后,往溶液中滴加AgNO3溶液,有不溶于HNO3(1)根据上述实验,写出SOCl2和水反应的化学方程式:。(2)AlCl3溶液蒸干灼烧得不到无水AlCl3,而用SOCl2与AlCl36H2O混合共热,可得无水AlCl3,其原因是。本题是解答中对题意理解不清,回答不全面,造成失分。从信息知SOCl2与水反应生成了SO2和HCl气体,由于HCl气体存在,可抑制AlCl3的水解。对知识的应用要在理解题目要求的基础上,不盲目运用。重在平时就培养这种能力。